第八章醇酚醚说课.ppt

选择断裂 SN2历程 小基团背面 进攻控阻小 SN1历程 3o正离子稳定 3、过氧化物的形成： CH3 CH2-O-CH2CH3 O2 可用KI-淀粉试纸检验， 先用5%FeSO4振摇，重蒸再用 加热易爆炸 空气 过氧化物的生成（自由基反应）： 4、环氧乙烷的活泼性： HOH R-OH NH3 H-X HOCH2CH2OH HOCH2CH2OR HOCH2CH2NH2 HOCH2CH2Cl 乙二醇 亲核取代 乙二醇醚 乙醇胺 卤代醇 1,2环氧化合物的开环反应 环氧化合物在酸性条件下的开环反应:SN1 H+ -H+ ?+ ?+ 18 18 1,2环氧化合物的碱(中)性开环反应SN2 + B2H6 (CH3CH2CH2O)3B 2 H2O CH3CH2CH2OH 环氧化合物与硼烷的反应 例：试写出从仅有的一种原料乙醇转变成正丁醇的各步反应。 CH3CH2OH HX CH3CH2X Mg 乙醚 CH3CH2MgX 环氧乙烷与格氏试剂反应，一次增加两个碳原子p151 5、醚的制备 单纯醚 混合醚 Williamson合成法（R’为1o，R为1o, 2o, 3o） （R为1o） 分子间脱水 五、冠醚 1.命名： 如下面的18-冠-6，18指环上的原子数， 6指环上的氧原子数 2.制备： 像西方的皇冠 含有多个氧的大环醚 12-冠-4 18-冠-6 3.用途 a. 选择性络合金属离子 18-冠-6—K+ 12-冠-4—Li+ 分离提存贵金属 b 作为相转移催化剂 KCN和冠醚一起进入有机相 K+被固定，CN-亲核性大增。 苯 相转移催化剂的概述 许多有机合成反应在均相条件下容易进行，而在非均相条件下不易进行，或者存在反应速率慢，效果差，反应不完全的特点。如1-溴正辛烷与氰化钠水溶液所组成的这类互不相容的有机-水两相体系 该反应在103℃下反应3h，收率仅为2.3% 但是如果加入相转移催化剂(PTC)后 相转移催化反应是近年来新兴起的应用于非均相反应的有机合成方法，由于其具有下列突出优点： 1. 不要求无水操作,相转移催化反应可以在水和有机溶剂两相反应； 2. 加快反应速率； 3. 降低反应温度； 4. 产品收率高，相转移催化剂的作用，使反应物充分接触，因而反应比较彻底； 5. 合成操作简便，降低了温度压力等，对设备要求强度低，操作也较简单； 6. 避免使用常规方法所需的危险试剂； 7. 广泛适应于各种合成反应，并有可能完成使用其他方法不能实现的合成反应； 8. 副反应易控制，提高选择性。 得到人们越来越多的关注，研究与应用 作业： P153 习题： 8.1 8.5 8.6 8.9 * * * * * * * * 多元醇的 微弱酸性 5、多元醇的反应（邻羟基多元醇的性质）： 1）与Cu(OH)2的反应： 浅蓝色沉淀 深蓝色溶液 甘油酮 用于检验有邻二醇结构的化合物 2）与过碘酸（HIO4）的反应（用于推导结构）： 例如： 氧化成醛酮，羟基在中间氧化成甲酸 ?-羟基醛、 ?-羟基酮氧化成羧酸，羰基在中间成二氧化碳p138 Rearrangement Reaction 1)Wagner-Meerwein rearrangment 2)Pinacol Rearrangement 1)Wagner-Meerwein rearrangment 2) Pinacol Rearrangement 多元醇的脱水—频哪醇重排 邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。 H+ -H+ -H2O 重 排 优先生成稳定的C+。 重排的推动力是由一个较稳定的满足八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。 能提供电子的基团优先迁移。 V相对 500 16 12 1 0.7 如迁移基团是烷基，则3o 2o 1o 反应机理 三个问题： 1) 哪一个羟基先离去 2) 哪一个基团先转移 3）哪一种构型先重排 常 识 甲醇 10ml 双目失明 30ml致死 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇） 乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法（12%酵母生长受抑制） 乙醇的分类 重要代表物：自学p138 第二节：酚（Ar-OH） 一、酚的分类与命名： 1、酚的分类： 按芳基上所连接的羟基的数目分类： 酚 一元酚 多元酚 二元酚 三元酚 ……