第一章 水盐相图.pptVIP

2．绘制相图的要求 绘制相图要注意以下问题： （1）绘制相图必须使用直尺、曲线板、圆规、铅笔等工具，绘制在直角坐标和三角坐标纸上。图上所有线条及文字、字母、符号只能用铅笔绘制和书写。 （2）绘制时要选定好图面的比例，使图形匀称实用，线条要粗细、虚实分明。 九、水盐体系书写的形式及相图绘制要求 2．绘制相图的要求 （3）当有几个图形相互配合时，要注意它们之间的位置安排，将与分析有关的线条部分尽量舒展开，并将与问题无关的部分省去，使图面清晰、简洁。 （4）相图上的字母标记要清楚，相应的图形点字母要对应，文字和字母要规范、有规律。如表达系统点、液相点的字母尽量做到“约定俗成”，虽不能硬性规定，也不能太随意，以便于逐步形成水盐体系相图的习惯语言，易于理解和交流。 九、水盐体系书写的形式及相图绘制要求 五、其他因素的影响 1．溶剂的影响 2．沉淀颗粒与析出形态的影响 3．化学反应的影响 4．pH的影响 5．压力对盐类溶解度的影响 第三节 相图的性质、作用及学习方法 一、什么是相图 二、相图的作用 三、相图的局限性 四、相图的现状与发展方向 五、相图的学习方法 一、什么是相图 相图是由点、线、面、体等几何要素构成，它是把不同压力、温度下的平衡体系中的各个相、相组成及相之间的相互关系反映出来一种图解，是溶解度数据的图形化。 相图不仅把盐类的溶解度用适当的几何形式表示出来，而且从中归纳出规律性，使它成为具有指导性的理论工具。这种特殊的化学图称为相图，又叫溶解度图或状态图。 二、相图的作用 相图理论的指导意义在于： 能拟定产品生产的原则性工艺路线及条件； 能分析、解决生产工艺中的问题，对现有生产可查定其合理性，并指导改进生产的方向和途径； 开发新产品的科学研究； 根据热力学原理，借助于计算机计算平衡时多元体系的溶解度数据 三、相图的局限性 相图数据的来源受限制。 相图反映的是在热力学平衡条件下的规律，这种平衡往往需要几小时、几天甚至更长的时间才能达到。而生产实际中出现的只接近平衡的状态，不是完全的平衡状态。另外，实际过程中还会出现不饱和及过饱和现象、温度的波动、固相转化的不完全、固液分离的不完全等现象，这些都难以在相图中反映。因此，相图分析的结论与实际之间会存在差距。 相图基于热力学原理，只说明相变过程的始态、终态，不能说明过程进行的速度、原因、机理等。 复杂的多元体系相图还不完善，还只能用一些近似的手段来反映客观事物。 四、相图的现状与发展方向 有三种方法： （1）Pitzer的电解质理论； （2）活度系数模型； （3）状态方程。 五、相图的学习方法 1．学好相图要注意以下三点： 循序渐进； 深刻理解点、线、面、体等几何要素的意义； 掌握相图基本理论，学会举一反三。 2． 掌握相图知识的标准有“三会”： 一是会作图，即根据相平衡数据绘制出相图； 二是会识图，即从相图上认识相平衡的规律； 三是会用图，即用相图分析问题并进行量的计算。 第四节 相 律 一、相 二、组分数 三、自由度 四、相律 一、相 定义：凡物理状态和化学组成完全均一的部分，在热力学上称为相。 相与相平衡 1 3 2 4 KCl—H2O系统多相共存示意图 1—水蒸汽 2—饱和溶液 3—冰 4—KCl结晶 二、组分数 组分数是构成平衡体系各相所需要的、可以选择的最少物种数。 组分可以是一个化学元素，也可以是一个化合物。组分数是体系的重要依据，又是绘制相图的重要参数，它可以大致反应出体系的复杂程度。 水盐体系组分数的简捷表达 组分数=体系中组成盐的正、负离子数之和 三、自由度 在自然界和化工生产中，人们对体系中各相的存在、消失和生成十分注意。促使各相生成和消失的内在因素是各种盐的浓度、外界条件如温度和压力的变化引起的。而温度、压力和各个盐的浓度是可以独立改变的。有时改变一个变量就会引起相的变化，有时改变两个变量也不会引起相的变化。所谓独立变量的改变，都是指在一定范围内的改变，而不是毫无限制的改变。这个变量的改变不受其他变量的制约，这是独立的含义。最后强调的是，自由度是指参变量的数目，可以是0、1、2、3等。 通常，自由度用F表示。 四、相律 F＝C－P＋2 式中F——独立参变量数目，即自由度； C——独立组分数； P——平衡共存的相的数目； 2——指温度和压力两个变量。 水盐体系属于凝聚体系，一般是处在大气之中，因为压力对水盐体系平衡影响甚微，所以可以不考虑压力这一外界变量对平衡的影响。 因而对水盐体系，我们用“减相律”，即凝聚体系