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代用法测定水泥中氧化镁含量的试验分析及控制要点 　　摘要 代用法，即EDTA滴定差减法[1]，是测定水泥中氧化镁含量的一种重要方法。本文讲述了代用法的试验原理、过程分析及控制要点。 　　关键词 代用法 氧化镁含量 过程分析 控制要点 　　中图分类号：C33 文献标识码：A 文章编号： 　　1试验原理 　　代用法测定水泥中氧化镁含量的原理是： 　　在PH10的溶液（水泥试样溶液）中，以酒石酸钾钠、三乙醇胺为联合掩蔽剂，KB为指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定，得出钙镁总量所消耗的EDTA的体积量V1； 在PH13的溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，以CMP为指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定，得出钙所消耗的EDTA的体积量V2，然后用差减法求得氧化镁所消耗的EDTA的体积量V（V=V1-V2），从而根据公式求出水泥中氧化镁的含量。 　　2试验过程 　　2.1试验前的准备工作 　　2.1.1试剂：试剂的准备见GB/T 176-2008 　　2.1.2制备水泥试样溶液A：采用氢氧化钠熔样-盐酸硝酸分解，详见GB/T 176-2008之12.2 　　2.2 具体步骤 　　用移液管依次吸取25.00ml溶液A ，分别放入两个300ml的烧杯中。其中一个烧杯加入7ml氟化钾溶液，搅匀并放置2-3min，然后用水稀释至约200ml，待用；取另一只烧杯（未加氟化钾），加水稀释至约200ml，加入1ml酒石酸钾钠溶液，搅拌，然后加入5ml三乙醇胺(1:2)，搅拌。之后加25mlPH10的氨-氯化铵缓冲溶液及适量的KB指示剂，用EDTA标准溶液缓慢滴定至溶液呈纯蓝色，记录EDTA标准溶液的消耗体积V1； 　　向放置约3min且已用水稀释至约200ml的待用烧杯中加入5ml三乙醇胺（1:2）及适量的CMP指示剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量5ml-8ml，此时溶液的PH值应≥13（用PH试纸检验）。及时用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失并呈现红色，记录此时消耗EDTA标准溶液的体积V2，由此可得水泥中氧化镁的含量。氧化镁含量按下式（公式一）计算： 　　WMgO=TMgO×V ×K×100/(M×1000) （公式一） 　　= TMgO×V /M （简化式，当K=10时） 　　其中： 　　WMgO为水泥中氧化镁的含量，%； 　　TMgO为EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/ml； V为滴定氧化镁时消耗EDTA的体积量ml，V= V1-V2，V1为滴定钙镁总量时消耗的EDTA的体积量ml，V2为滴定氧化钙时消耗的EDTA的体积量ml；K为移取系数，K=250/V3=250/V4,V3、V4是两次移取的试样溶液的体积（理论上为 25.00ml） 　　，当忽略移取误差时，V3=V4=25.00ml， K=10；M为测定溶液A中水泥试样的质量g。 　　 　　注: 公式一的适用条件是水泥中的氧化锰的含量不大于0.5%；当水泥中的氧化锰的含量大于0.5%时，要扣掉氧化锰的影响，按下式进行。同时三乙醇胺应加到10 ml，并在滴定前加入0.5g～1g的盐酸羟胺。其余步骤同测定氧化镁的试验步骤。 　　WMgO=TMgO×V ×K×100/(M×1000)-0.57WMnO，WMnO 为水泥中氧化锰的含量，%；0.57为氧化锰对氧化镁的换算系数。 　　3 过程分析[2]及控制要点 　　1）氟化钾的加入及量 　　在测定氧化钙的过程中，酸性溶液A中加入氟化钾的目的是消除硅酸对试验的干扰，即消除硅酸对氧化钙的吸附。而且氟化钾的加入一定要在酸性条件下进行且要放置2-3min，使硅酸和氟化钾能充分反应，生成稳定的氟硅酸,反应方程式如下： 　　H2SiO3+6H++6F_ ―H2SiF6+3H2O 　　同时应注意，在滴定氧化钙时，当PH调到13时应立即滴定，防止H2SiF6与OH-反应再生成H2SiO3，反应式如下: 　　H2SiF6+6OH-―H2SiO3+6F-+3H2O 　　此反应缓慢，所以只要在硅酸钙沉淀生成前滴定完溶液中的钙离子,就可避免硅酸的干扰。 　　再者，KF的加入量一定要准确足量，量太少则H2SiO3生成H2SiF6的反应就不完全，造成氧化钙测定值偏低，致使氧化镁测定结果偏高；同样，氟化钾加入量太多,氟离子就会与钙离子反应生成二氟化钙CaF2，也会造成氧化镁测定结果的偏高。 　　2）PH值的控制 　　PH值的控制是整个试验过程的关键，直接关系到测定结果的准确性。 　　测定氧化钙时，溶液的PH一定要控制在 PH≥13。这时Mg2+与OH-反应生成Mg(OH)2沉淀,不被EDTA滴定；如果PH＜13，则会有溶液的Mg2+被EDTA滴定，从而使得氧化钙含量偏高，进而影响到氧化