高锰酸钾法与碘量法课稿.pptVIP

第十七章 滴定分析法 第四节 氧化还原滴定法 KMnO4法的特点 A．配制： B．标定: 直接碘量法 利用I2弱氧化性直接滴定还原物质的方法 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性 强酸介质：I-发生氧化反应 强碱介质：I2发生歧化反应 间接碘量法利用I-与氧化性物质作用生成定量I2,再用还原剂与I2反应,间接测定氧化剂的方法。 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-， IO3-，H2O2 酸度要求：中性或弱酸性 强酸介质：S2O32-发生分解 ; I-发生氧化 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应 ; I2发生歧化反应 1．碘的挥发 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 2）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 3）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 A．配制: B．标定： Na2S2O3标准溶液 2．Na2S2O3标准溶液 A．配制： 不稳定原因 a．空气氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ b．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ 配制方法： 煮沸冷却水，加入Na2CO3，放置7~8天，过滤 B．标定: K2CrO7基准物标定法 * * 一、高锰酸钾法 二、碘量法 1、直接碘量法 2、间接碘量法 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 一、高锰酸钾法概述 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 在微酸性、中性或弱碱性介质中： MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- MnO4- + e MnO4 2- 在强酸性介质中： 在强碱性介质中： KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 二、高锰酸钾标准溶液的配制与标定 纯度99.0%-99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸～1小时 过滤MnO2 棕色瓶中 间接配制法 滴定条件： 标定基准物：As2O3，Na2C2O4（常用） 1、温度 2、酸度 3、速度 4、终点 电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 弱氧化剂 中强还原剂 碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。 二、碘量法概述 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O(歧化反应) 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O(氧化反应) Cr2O72-+6I- +14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- S2O32-+2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O 4I2+S2O32-+10OH- 8I- + 2SO42-+5H2O 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O(氧化反应) 碘量法误差的主要来源 1．I2标准溶液 I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 二、标准溶液的配制与标定 Cr2O72-+6I- +14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- * *