2014年高中化学奥林匹克竞赛模拟训练7.docVIP

第题（7分） 等物质的量的醇A与“HQ”在一定条件下相互作用形成一种食品抗氧化剂“TBHQ”。“TBHQ”与氢氧钠溶液作用得到到化学式为C10H12O2Na2的化合物。经检测，“TBHQ”分子中存在9个完全相同的氢原子，而除此之外的氢原子都不完全一样。“HQ”易氧化，所得产物中氢原子完全等价。 1．确定A、HQ、TBHQ的化学式； 2．TBHQ的化学名称是 ； 3．TBHQ有种同分异构体，其氧化产物中所有氢原子都等价，写出该异构体和氧化产物的结构简式。 第题（13分） 多硫化物Sx2－（2～6）在碱性溶液中被BrO3－氧化为SO42－；多硫化物在酸性溶液中析出多硫化氢，多硫化氢是一种极不稳定的黄色液体，能迅速分解。 1．写出碱性溶液中BrO3－氧化Sx2－的离子反应方程式； 2．如果上述反应中BrO3－和OH－的物质的量的比为2︰3，则Sx2－中，x＝ ；如果生成0.1mol Br－，则转移的电子的物质的量为 mol； 3．Na2Sx溶液中滴入稀硫酸，可观察到什么现象？写出总反应方程式； 4．过量S和NaOH溶液共煮，产物之一是Na2Sx，写出总反应方程式； 上述溶液中通入SO2，可以除去Na2Sx，得到无色溶液，写出总反应方程式 5．多硫化钙在空气中与二氧化碳等酸性物质接触易析出多硫化氢，说明多硫化钙具有杀虫作用的原因。 第题（13分） 化合物SOCl2是一种液态化合物，沸点77℃，实验室中可用CaSO3和PCl5混合共热制备。在工业生产和化学实验中，SOCl2是一种重要的化学试剂。在盛有10mL水的锥形瓶中小心地滴加8～10滴SOCl2，可观察到反应剧烈发生，液面上有白雾形成，并逸出刺激性气味的气体。 1．写出CaSO3与PCl5共热制备SOCl2的化学方程式。 2．写出SOCl2与H2O完全反应的化学方程式。 3．设计一些简单实验来验证你写出的化学方程式（2）是正确的。（只需给出实验原理和现象，无须描述实验仪器和操作）。 4．工业上往往用ZnCl2·3H2O和SOCl2混合共热来制取无水ZnCl2。说明该种制法可行性的原因。 5．SOCl2在有机化学中作氯化剂。写出苯甲酸和SOCl2反应的化学方程式。 6．为了使（5）生成的有机物与混溶在其中的过量的SOCl2分离，可以采用的分离操作是 。 题（9分） 某二水合、六配位的锰配合物中各元素分析结果如下： 元 素 Mn Cl C N O H 质量分数（％） 12.4 16.1 32.6 25.3 7.2 6.4 试回答下列问题： （1）通过计算写出该配合物的化学式 。 （2）该配合物具有八面体结构，画出该配合物所有可能几何异构体的结构式。（用a表示H2O，用b表示Cl，用c表示相对分子质量最大的配位体） （3）实验表明：该配合物晶体属正交面心晶胞，结构具有高度的对称性。写出该配合物的结构式。 （4）有人认为，最大配位体c可通过如下路线合成： CH2＝NHXY（化学C6H15O3N3）c 写出X、Y、c的结构简式。 第题（11分） 蛋壳的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3、蛋白质、色素等。为测定其中钙的含量，洗净蛋壳，加水煮沸约5min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细。 1．称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，置于锥形瓶中逐滴加入已知浓度C（HCl）的盐酸40.00mL，而后用小火加热使之溶解，冷却后加2滴甲基橙溶液，用已知浓度C（NaOH）回滴，消耗V（NaOH）L达终点。 （）写出计算钙含量的算式。 （2）计算得到的是钙的含量吗？ （3）是原蛋壳中钙的含量吗？ 2．称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，用适量强酸溶解，然后加(NH4)2C2O4得沉淀，经过滤、洗涤，沉淀溶于H2SO4溶液，再用已知浓度C（KMnO4）滴定，消耗V（KMnO4）L达到终点。 （1）写出计算钙含量的算式； （2）此法求得的钙含量略低于上法。可能是什么原因。 3．请你再设计一个实验，正确测定蛋壳中的Ca含量，并写出计算式。 第题（9分） 配合物A经元素分析，其质量百分组成为19.5％ Cr，40.0％ Cl，45％ H和36％ O。将0.533g A溶于100mL水中，再加入运量HNO3使其溶解，然后加入过量AgNO3至沉淀完全，将沉淀经干燥处理称量得0.287g。已知1.06g A在干燥空气中缓慢加热至100℃时有0.144g水释放，请回答： 1．导出配合物A的实验式 2．推导配合物A的配位化学式 3．写出配合物A的几何异构体和水合异构体 第题（21分） 金属M溶于稀HCl时生成氯化物，