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常见反应式1.催眠镇静药巴比妥中间体二乙基丙二酸二乙酯的制备：ppt第一章第二张2.注：a.符合马氏规则，卤素加成到双键取代基较少的一端； b.次卤酸本身为氧化剂，很不稳定，一般难以保存，要新制，或直接用次卤酸盐在中性或弱酸性条件下加成。3.不饱和烃与卤化氢的加成反应（第一章p4第二张）卤化氢与不对称烯烃的加成符合马氏规则：氢原子加到含氢较多的双键一端，而卤素加到取代较多的碳原子上。4.Cl2O 次氯酸酐；(CF3SO2)2O三氟甲磺酸酐；实际亲电试剂为三氟甲磺酰次氯酸酐：CF3SO2OCl5.在碱催化时，卤素过量，反应不停留在单取代，而是继续取代同一个碳上的氢，生成卤仿。6．醋酸异丙烯酯的优点在于反应后生成丙酮易蒸馏除去。7.极大多数属于醇羟基被卤素负离子亲核取代机理。8. 一般加入去水剂除去生成的水使反应向有机卤化物方向移动。9. 卢卡斯试剂是浓盐酸与无水氯化锌的混合物，又称盐酸-氯化锌试剂，10磺酰氯及其酯的活性较大，磺酰化和卤置换均在较温和的条件下进行，比直接卤素交换更有效。11反马规则：不对称/view/62751.htm烯烃与卤化氢等/view/1063969.htm亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马尔可夫尼可夫规则。 12.常见的Lewis酸包括(AlCl3、SnCl4、FeCl3、 TiCl4、 BF3等)13. 内向加成原理：环状二烯及环状亲二烯反应，可能生成内向及外向加成产物，但一般优先生成内向产物14. 当离去基与迁移基互为反式时，迁移才能顺利进行。15. 如1,1-二甲基-2,2-二苯基乙二醇在冷的浓硫酸作用下主要是甲基迁移，因为在冷的浓硫酸作用下，形成更稳定的二苯基碳正离子；在醋酐/ZnCl2作用下，主要是苯基迁移。16. 迁移基团的迁移能力：基团的相对迁移能力顺序为：芳基 氢 乙烯基（烷烯基） 叔丁基环丙基仲烷基伯烷基17. （考）催化剂的影响：Favorskii重排重排反应如果所用催化剂是HO-，则产物是羧酸，如果是RO-，则产物是酯，如果是NH2-，则产物是酰胺。18. （考）Wolff重排产物是烯酮，烯酮在含有活泼氢的溶剂里会迅速转化得到不同产物。与水、醇、胺反应生成羧酸、酯、酰胺或酮。19. （考）酸催化下肟羟基变成易离去的基团，与羟基处于反位的基团进行迁移20. （考）制备伯胺：21. （考）22. （考）迁移顺序：活泼亚甲基 芳基 烷基二烷基酮、环酮、二芳基酮及烷基芳酮等都能发生该反应。反应速度顺序：二烷基酮，环酮烷基芳基酮二芳基酮，羧酸23. （考）24. （考）Wittig反应的特点：（重要）羰基被碳-碳双键代替形成立体专一性的烯类和a-不饱和醛或酮反应，一般不发生1,4-加成，可利用此性质来合成共轭多烯化合物，如叶红素、维生素A等的合成合成的双键能位于在能量不利的位置(双键固定化)25. （考）用硝酸铈铵作氧化剂，苄位亚甲基氧化成酮，收率较高；用CrO3作氧化剂，收率较低。26. （考）27. （考）用铬酸将伯醇氧化成醛的反应并不常见，因为很难控制氧化的程度，醛很容易被继续氧化成酸。28. （考）当分子中存在多个羟基时，二氧化锰可选择性的氧化烯丙位或苄位羟基。29. 1,2-环己二醇的顺式异构体比反式异构体易被高碘酸氧化，速率快30倍；刚性环状1,2-二醇的反式异构体不被高碘酸氧化。30. 烯键被氧化成1,2-二醇即烯键的全羟基化作用。在分子降解和全合成方面十分有用。可选用的氧化剂较多，且具有不同的立体化学特性。31. 当有水存在时，得到顺式1,2-二醇的单酯，进而得到顺式加成得1,2-二醇，为Woodward反应；无水条件下，得到反式1,2-二醇的双酯化合物。32. 非均相催化氢化反应的基本过程所有非均相催化氢化反应均在催化剂表面进行，其反应过程一般认为包括以下五个连续的步骤：底物分子向催化剂界面扩散 底物分子在催化剂表面吸附，包括物理吸附和化学吸附 底物分子在催化剂表面进行化学反应产物分子由催化剂表面解吸 产物分子有催化剂表面向介质扩散。通常决定总反应速率的主要是吸附和解吸两步。33. 当芳环上有吸电子基时，能加速反应；有给电子基时阻碍反应进行。对于单取代苯，若取代基为给电子基(-OCH3, -N(CH3)2 ，则生成1-取代-1,4-环己二烯；若为吸电子基(-COONa)，则生成1-取代2,5-环己二烯。34. （考）Clemmensen还原反应几乎可用于所有芳香酮或脂肪酮的还原，反应易于进行且产率较高。35. （考）36. （考） 酯的双分子还原偶联反应: 羧酸酯在惰性溶剂如醚、甲苯、二甲苯中与金属钠发生还原偶联反应，生成α-羟基酮的反应，称为偶姻缩合。反应机理：金属钠的电子转移给羰基形成羰基碳自由基，然后发生双分子偶联，脱去烷氧基，得到