5_氰化浸出1.ppt

第5章 氰化浸金 矿石中金的提取方法： 重选 混汞， 湿法冶金 细粒金 重选法和混汞属于物理方法，适合于提取粗颗粒金 湿法冶金主要过程包括两个方面： 溶解（氧化、化学溶解） 沉积（电沉积、置换、沉淀） 氰化法演变史： 1782年 斯奇尔（Scheele）在实验室中制备了KAu(CN)2 KAg(CN)2 1805年 哈根（Hagen）提出金在氰化钾溶液中溶解的事实 1843年 巴格拉齐昂（Barparuoh）发表了KCN溶金的研究工作，并指出氧气对溶解金、银有利。 1846年埃尔斯纳（Elsner）发表了一篇实验报告，指出金有氰化物溶解必须要有氧气 有关的反应式为： 4Au+8KCN+2H2O+O2=4 KAu(CN)2+4KOH 1887年McArthur和Forrest获得氰化法提金的专利。 氰化法提金并非指用氰化物溶解金，他们的主要发明不在于金的溶解而在于怎样从溶有金的氰化物溶液中将金提取出来，其主要关键点是使用了用锌片来置换金。 美国的默丘尔公司1891年第一个成功将其应用。 随后在南非广为应用 5.1 氰化浸金原理 5.1.1热力学金银在氰化物溶液中的溶解，曾经提出了许多理论，现普遍认为金银(Me)的氰化可以写成下列两个反应：2Me+4NaCN+2H2O+O2=2NaMe(CN)2+2NaOH+H2O2 (6-1) 2Me+4NaCN+H2O2 =2NaMe(CN)2+2NaOH (6-2) 在水溶液中，金的标准电位非常高。Au+ + e =Au 　　　　　　　　　　(6-3)E0=1.69V 工业上常用的强氧化剂（例如硝酸）的电位都比它低，因而都不能使金氧化。 金能与许多配体（如氰根，氯离子等）形成配合物， Au+ + 2CN- =Au(CN) 2- (6-4) 稳定常数为： 当溶液中有CN- 存在时，Au+ 的活度（αAu+）急剧降低。 250C时，金的电位方程（能斯特方程 ）为： E=1.69＋0.059lgαAu+ 金属金与Au(CN)-2 构成的半电池反应为： Au(CN)-2 +e =Au +2CN- 标准电位为αAu(CN)-2 和αCN- 均为1时，金在该溶液中的电位。 溶液中αAu(CN)-2 和αCN- 均为1时，溶液中αAu+可表达为： 金的电位为： =-0.60V 在氰化物溶液中，金的标准电位急剧地下降，选择适当的氧化剂将金氧化。 在碱性溶液中，使用最广泛的氧化剂为O2，其有关半电池反应为： O2+2H2O+4e =4OH- 　　　　　 　　 O2+2H2O+2e =H2O2+2OH- 　　　　 H2O2+2e =2OH- 　　　　　 溶解反应：2Au+4CN-+2H2O+O2=2Au(CN)-2+2OH-+H2O2 ΔG0=-87815J K＝2.47×1015　 反应： 2Au+4CN-+H2O2 =2Au(CN)-2+2OH- ΔG0=-299150J K＝2.74×1052 平衡常数或标准自由能变化表明，在热力学上金的溶解反应十分容易进行，即在氰化物溶液中金十分容易被氧化，以Au(CN)-2 配离子的形式进入溶液， 对银可以得到类似的结论 接近工业条件下的氰化物溶液溶解金银Au(Ag)－CN-―H2O系电位-pH图 pH和pCN的关系可用下式换算： pH + pCN =9.4 –lgA +lg(1+10pH-9.4) [CN-]总=10-2mol/L下pH与pCN的相关数值 结论： 1）用氰化物溶液溶解金银，生成配离子的电极电位，比游离的金银离子的电极电位低得多，所以氰化物溶液是溶解金银的良好溶剂和配合剂; 2）金银被氰化物溶液溶解形成Au(CN)2-,Ag(CN)2-配离子的反应线⑨、⑩，几乎都落入水稳定区中，即线①和②之间，这说明这两种配离子在水溶液中是稳定的; 　　3）金比银易溶解，不形成配离子时金的电位高于银，但形成配合物后，Au(CN)2-的电位比Ag(CN)2-低得多，从热力学角度来看在氰化物溶液中金比银容易溶解; 4）在pH9~10时， Au(CN)2-,Ag(CN)2-配离子的电位随着pH的上升而直线下降，在此范围内，提高pH，对溶解金银有利，但当pH9~10后，pH对电位的影响较小； 5）氰化物溶金的曲线⑨及下方的平行曲线说明，在pH相同时，金配离子的电极电位，随着配离子活度降