用Pitzer模型计算NaCl-NH4Cl-H2O的冰点研讨.docVIP

用Pitzer模型计算NaCl-NH4Cl-H2O三元体系的冰点 摘要：目的 用Pitzer模型计算NaCl-NH4Cl-H2O三元体系的冰点。方法 以NaCl-NH4Cl-H2O三元体系为研究对象，根据Pitzer模型从浓度计算溶液的冰点值，并将计算结果与空气湿度冰点测定法、步冷曲线冰点测定法（FPD-4A冰点仪及OSMOMAT-030冰点渗透压仪）的测量值比较。结果 由Pitzer模型计算得到的冰点值与用空气湿度冰点测定法、步冷曲线冰点测定法的测定值一致；但步冷曲线冰点测定法所用仪器的测定范围狭窄，只适用于测定稀溶液的冰点。结论 NaCl-NH4Cl-H2O三元体系的冰点值可由Pitzer模型通过溶液浓度计算得到。 关键词：NaCl-NH4Cl-H2O三元体系；冰点；Pitzer模型；空气湿度冰点测定法 Calculating freezing point of NaCl-NH4Cl-H2O ternary system by Pitzer model Abstract: OBJECTIVE To calculate freezing point of NaCl-NH4Cl-H2O ternary system by Pitzer model. METHODS The freezing point of NaCl-NH4Cl-H2O ternary system is calculated by Pitzer model with concentration, and then is compared with those determined by air humidity cryoscopy, cooling curve cryoscopy (FPD-4A cryoscope and OSMOMAT-030 freezing point osmometer). RESULTS The Pitzer model calculations are comparable to the measurements of air humidity cryoscopy and cooling curve cryoscopy; however, the measuring range of cooling curve cryoscopy is rather narrow because of the instruments used. CONCLUSION The freezing point of NaCl-NH4Cl-H2O ternary system can be calculated according to Pitzer model． Key words: NaCl-NH4Cl-H2O ternary system; freezing point; Pitzer model; air humidity cryoscopy 基金项目：国家自然科学基金资助项目(批准号 前言 冰点是药物溶液的一个重要的参数，在许多方面都有诸多应用。如测量药物溶液的渗透压、水的活度、物质的纯度、分子量及绘制相图等。目前，常用的测定溶液冰点的方法有步冷曲线法、差示扫描量热法（DSC法）等。上述测定过程中，体系中均出现相变，由于体系的降温速度、过冷程度、热传导状态等因素会影响晶体的形成，也会影响冰点测定的结果，造成一定的误差。 我们新近提出了用空气湿度冰点法来测定药物溶液冰点的方法[1]，这种方法比现有方法更为简易,只需测定溶液的相对湿度（即水的活度），再根据溶液的冰点与水的活度的关系如式，即可得到溶液的冰点值。在测定过程中，体系处于恒温（25℃）的平衡状态下，体系中没有结晶的相变。测定过程简单，条件易控，已有研究结果表明该法适用于电解质溶液冰点的测定[2]。 冰点是溶液的一个热力学性质，它与溶液中水的活度有关，只要知道水的活度，就可以从理论上计算出溶液的冰点，而不依懒于实验测定。 目前，有多种理论模型可用于计算溶液中水的活度，其中Debye-Hückel 模型是早期的电解质溶液模型，它把溶液中的各种离子都理想化地作为点电荷处理，而没有考虑各种离子特性的差别，在计算中我们只需知道电解质的化合价和浓度（以离子强度表达，）即可 由于Debye-Hückel 模型没有考虑不同离子特性的差别，因而在浓度稍高时就不能很好地符合实际情况。Pitzer模型是电解质理论的一大进展，它对Debye-Hückel 模型进行了修正和改进，不仅考虑了电解质溶液中各种离子的共性问题（即离子强度I），还引入了与不同电解质特性有关的特性参数，与实际溶液更为接近，所以本文选用Pitzer模型来计算混合溶液的冰点值。 在Pitzer