分析化学第五节一元酸碱的滴定分析.ppt

§4-5 一元酸碱的滴定 一 、强碱滴定强酸 NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0.1000mol/L, 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃和指示剂的选择 4．影响滴定突跃的因素 续强碱滴定强酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0： 续强碱滴定强酸 2．滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，△pH微小 随滴定进行 ，nHCl ↓ ， △pH渐↑ SP前后0.1%， △pH ↑↑ ， 酸→碱 △pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区， △ pH↓ 续强碱滴定强酸 3．滴定突跃和指示剂的选择 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围 用途：利用滴定突跃指示终点 续强碱滴定强酸 4．影响滴定突跃的因素 滴定突跃影响因素：浓度 c↑， △pH↑，可选指示剂↑多 例：c增大10倍， △pH增大2个单位 二、强碱滴定弱酸 NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 续强碱滴定弱酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 续强碱滴定弱酸 滴定前，曲线起点高 滴定开始， Ac-同离子效应， △pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑， △pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓， △ pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， △ pH =7.76～9.7 SP后， △pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 续强碱滴定弱酸 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 c一定， Ka↓，△pH↓ Ka一定，c↓，△pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： △pH=7.74～9.7选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能被准确滴定的判别式： ca ?Ka≥ 10-8 续强碱滴定弱酸 续强碱滴定弱酸 讨论 ca ? Ka≥ 10-8 三、强酸滴定弱碱 HCl(0.1000mol/L)→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL） 1. 滴定曲线： 与强碱滴定弱酸类似，曲线变化相反 小结： 一元酸碱滴定过程中pH的变化规律 根据滴定突跃选择合适的指示剂 弱酸被准确滴定的判别式： ca ?Ka≥ 10-8 §4-6 多元酸碱的滴定 （一）多元酸的滴定 （二）多元碱的滴定 （一）多元酸的滴定 NaOH（0.1000mol/L）→ H3PO4 （0.1000mol/L ，20.00mL） 1．滴定的可行性判断 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 多元酸的滴定 1．滴定的可行性判断（允许误差±1%） Ca ?Ka1≥ 10-9 第一级能准确滴定 Ka1 / Ka2＞104 第一级能分步滴定  Ca ?Ka2≥ 10-9 第二级能准确滴定 Ka2 / Ka3＞104 第二级能分步滴定  Ca ?Ka3＜10-9 第三级不能被准确滴定 多元酸的滴定 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质 （2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4 两性物质 多元酸的滴定 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 （好） 第二变色点 pH=9.94 选酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞（好） （二）多元碱的滴定 HCl（0.1000mol/L）→ Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL） 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 多元碱的滴定 1. 滴定可行性的判断 （允许误差±1%） Cb ?Kb1≥ 10-9 ，Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确、