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第四章：化学动力学基础Chapter 4　The Basis of Chemical Dynamics 本章内容： （1）速率的概念 （2）速率方程的动力学实验 （3）影响速率的因素 （4）活化能的概念 （5）反应机理 （6）催化 化学热力学: 理想状态(平衡态），相对容易 化学动力学：实际路径（动态），较困难 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §1. 化学反应速率的概念（the concept of the chemical reaction rates） 1. 定义：通常以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 平均速率（ Average rate ）= ?Δ[反应物] / Δt 瞬时速率（ Instantaneous rate ）： 平均速率 瞬时速率 瞬时速率是平均速率的一个特殊形式 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2. 化学反应速率 · 等容条件： 恒容时, 化学反应速率定义为：单位反应体积内的反应进度(实指浓度) 随时间的变化率 用反应进度定义反应速度就不必指明所选用的物质，但必须写明相应的化学计量方程式，因为进度与计量关系有关。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §2. 反应速率理论简介 （1）碰撞理论（Lewis)： a.先决条件:相互碰撞； 思考题: 化学反应会不会因活化分子的消耗而停止？ b. 能量条件: 活化能;活化分子; c. 合适的取向。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) 过渡状态理论 反应物?活化络合物→产物 活化能是活化络合物的平均能量与反应物的平均能量之差。 例题：所示反应图上哪一点代表反应中间产物？哪一点代表活化络合物？ 1 2 4 势 能 反应过程 3 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §3. 影响化学反应速度的因素 一、化学反应速率与浓度的关系 （The Relationship of Chemical Reaction Rates and Concentrations） 动力学实验（kinetic experiments） 反应速率方程或质量作用定律 速率常数（ k ，rate constant）: 只与温度和催化剂有关，而与反应物浓度无关； 单位： ,与级数有关 反应级数(order) :速度方程式中各反应物浓度的指数之和 反应级数的确定一般都是靠实验确定 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2. 具有简单级数的反应的浓度和时间的关系 (1) 0 级反应（zero-order reactions）： 微分速率方程 积分速率方程 剩余反应物的浓度为起始浓度的一半时，反应的时间t1/2称为半衰期 实例: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) 一级反应（first – order reaction） （与反应物浓度无关） 微分速率方程 积分速率方程 或 实例: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Cl