有机反应的后处理讲述.ppt

等电点 -- 两性离子所带电荷因溶液的pH值不同而改变，当两性离子正负电荷数值相等时，溶液的pH值即为等电点。 产物是氨基酸类的处理 ◆ 游离的氨基酸，可以调节pH到等电点，然后萃取或结晶。 ◆ 一端受保护的氨基酸，可以用酸碱倒的方法萃取纯化。 SP006, via 20 % citric acid solution 产物是氨基酸类的处理 ◆ 氨基酸又一提纯方法可以通过上Boc, 降低极性和水溶性后 再进行分离。 * SP004, CDI 副产物咪唑导致了分离的困难 《常见危险废物的销毁方法》 种类 处理方法 酰氯、三氯氧磷、氯化亚砜 在搅拌下，加到大量冰水中，再用碱中和 硫酸二甲酯 在搅拌下，滴加到稀ＮaOH或氨水中，中和 有机锂化物 溶于THF中，慢慢加入过量一倍mol的EtOH，再加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清 氰化物 调pH 9，加入饱和NaClO溶液 (1 mol 约需0.4 L) 过夜，用亚硝酸盐试纸证实NaClO已过量 叠氮物 调pH 9，按1：50以上的浓度配成稀的水溶液，搅拌下慢慢加入NaClO淬灭 过氧化物 在酸性水溶液中，用Fe2+、亚硫酸盐或二硫化物还原至淀粉KI试纸呈阴性，中和 碱金属氢化物、钠屑 悬浮在干燥四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止 易燃易爆或剧毒品的后处理 易燃易爆或剧毒品的后处理 Example: 1 Example: 2 SP005，倒入大量冰水中，EtOAc萃取 Example: 3 SP009，倒入大量水中，产品析出 Example: 4 SP052a，sat. Na2CO3淬灭, Et2O萃取, 在30 0C, 用sat. NaClO 处理水相 DP，倒入sat. Na2SO3, Et2OAc萃取, sat. NaHCO3洗涤 易燃易爆或剧毒品的后处理 催化氢化常用的催化剂（Raney Ni, Pd/C, Pd(OH)2等） ◆ 从高压釜抽取反应液时必须有两人在场; ◆ 在快抽干时,提前解除真空, 或立即加入相应的溶剂冲洗内壁, 把遗留 催化剂全部抽走; ◆ 抽滤时也不能完全抽干，快抽干时,接着加反应液或空白溶剂; ◆ 事先准备一块湿布或一杯水, 起火星时用湿布捂或用水灭; ◆ 用过的催化剂或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等绝不能丢入垃 圾桶中，应密封在容器中，用水或有机溶剂盖住。 危险性：干燥时易燃，和空气或有机物的气体磨擦也容易燃烧 Raney Ni Pd/C Pd(OH)2 后处理要点: 固体产物呈油状物一般有以下几种情况: a）产物很不纯,有很多杂质； b）产物中含有溶剂,特别是包含了高沸点的溶剂； c）产物熔点较低,又含有一些溶剂, 熔程变大而不易结晶。 关于有机反应中油状物的处理 问题的解决方法一般有： a）用低沸点的溶剂尽量把溶剂带干； b）高真空油泵抽气除去高沸点溶剂，含水的话，也可以考虑冻干； c）加入良性溶剂（沸点较低）溶解后，再加入不良溶剂（要筛选）， 然后不加热缓慢旋走部分良性溶剂，若还不析出，可冷却或用超声波 超一下； d）用溶剂重结晶 。 后处理常见问题的解决技巧 后处理常见问题的解决技巧 抽滤时滤饼很黏稠，过滤速度很慢，怎么办？ 1. 打碳层，或者硅藻土层； 2. 加助滤剂 (硅胶、氧化铝、无水硫酸钠等); 3. 沉降法，放置一段时间，先滤上层清液 ； 4. 勤换滤纸； 5. 换用滤布; 6. 离心法。 如何除去过量的(Boc)2？ 1. 若产物极性较大，可用Hexane或乙醚萃取除去 ； 2. 加入少量N,N-二甲基丙二胺(或N,N-二甲基乙二胺)，待TLC检测过量的Boc2O (一般10:1, Rf～0.6 左右， 以碘显色) 消失后，以1 M稀盐酸洗涤 (如果担心Boc的安全就用10％的柠檬酸洗)。 Quiz 1. 简单计算，淬灭剂水的用量是LAH摩尔数的多少倍，可使生成颗粒状沉淀的偏铝酸锂LiAlO2而便于过滤 ： 　a.) 1; b.) 2; C.) 3; d.) 4 3. 下列有机溶剂中，哪种可用来除去绝大部分的Boron Compounds： 　a.) EtOAc; b.) MeOH; C.) EtOH; d.) CH3COCH3 2. 萃取的次数，通常是几次： 　a.) 1; b.) 2; C.) 3; d.) 4 4. 下列催化氢化催化剂中，燃烧危险性最高的是 ： 　a.) Raney Ni; b.) Pd(OH)2; C.) Pd/C The End Thanks Answer 1.) b ; 2.) c ; 3.) b; 4