电容气体与底凸.pptVIP

鋁電解電容器中的氣體 ——底凸的原因 2011年兩廠客訴事件(重大) 氣體成因 鋁電解電容器中的氣體源於許多因素。 首先，在老練工藝過程中,陽極鋁被氧化的同時，陰極不可避免地要放出氫氣。 其基本反應式如下： 2Al+3H2O-6e→Al2O3+6H+(陽極) 6H++6e → 3H2↑ (陰極) 另外，低壓工作電解液中通常含有5％ ~10％的水。電容器在壽命試驗或使用過程中，這些水也會在直流電壓作用下發生電解而放出氫氣。 氣體成因 電容器在高溫長壽命(3 000h以上)試驗中，電解液也會發生各種各樣的化學反應，也不可避免地放出氣體。如： (1)熱解反應：RCOONH4→RCOOH+NH3 (2)醯胺化反應： NH4OOC(CH2)nCOONH4 →NH2OC(CH2)nCONH2+2H2O (3)酯化反應：2RCOOH+HO(CH2)2OH →RCOO(CH2)2COOR+2H2O 此外，電容器中氣體還源於液體電解質的飽和蒸汽壓。 飽和蒸汽壓 根據M L Gasperi的蒸汽壓公式： {P}Pa=133．3 exp((B-A)/（T）K) 對己二醇而言，A=7 060，B=21 63，T為熱力學溫度。 P1(25℃ )=170Pa；P2(85℃)=899.6Pa；P3(105℃)=2553.8Pa 我們近似把乙二醇的蒸汽壓看作是電解液的蒸汽壓，，由蒸汽壓曲線(圖3)可以看出：電容器高溫(+85℃和+105‘C)老練時，電解液的蒸汽壓較高．在常溫下蒸汽壓較小。在實際工作過程中由於電容器發熱造成溫升，使芯子的溫度遠高於常溫，這時蒸汽壓的影響就必須考慮。如節能燈電容器的工作環境溫度達90’C，這時的蒸汽壓高達1180 Pa，由於電解液系列確定之後，蒸汽壓是熱力學溫度和溶劑化學性質的函數，溫度一定，蒸汽壓無法降低。這時就只有設法減少電容器老練和使用過程中氣體的釋放。 充電影響 氧化膜的修補過程需經過：升壓一常溫老練一高溫老練一常溫老練。以68/450 2235為例，對應的升壓曲線見圖1，測試的放氣曲綫線見圖2。 充電影響 充電電流與氣體析出的關係 表1列出了不同升壓電流的電容器放氣量的對比情況。表中兩種工作電解液的吸氫能力明顯不同，吸氫能力較強的400l—L型電解液適合大電流快速升壓工藝 表1升壓電流和放氣量的對比(21℃) 充電影響 根據試驗結果總結的基本規律是： (1)大電流快速升壓電容器放氣量更大。 (2)電解液的吸氫能力差，不宜採用大電流快速升壓。 (3)電解液形成能力強，不一定可以採取大電流升壓，因為大電流升壓會增加電容器的放氣量(如4001-H型電解液)。 (4)電容器快速升壓的前提是電解液要有較強的氣體吸收能力(如400I-L型電解液)。 電解液的量與析出氣體的關係 傳統觀點認為電容器中電解液的量較多會有利於提高電容器的升壓速度，但電解液過多會帶來如陽極腐蝕、漏液等其他問題。到底電容器中電解液的最佳量為多少，本文僅從氣體壓力的角度進行對比。 表2中列出了電容器芯子的不同甩幹時間和放氣量的對比。甩幹時間長，電容器中剩餘電解液的量相對較少 表2 放氣量與電解液量的關係（21℃） 電解液的量對析出氣體的影響 由表2可知，這與前面的討論是相吻合的。需要特別指出的是電解液多加2mL的電容器試驗樣品全部鼓底，但在常溫下，測試這些電容器樣品的氣體壓力較小，並不足以將鋁殼鼓底。因此，分析電容器樣品老練後鼓底的原因，是由於在高溫(105℃)下釋放氣體和蒸汽壓的雙重作用的總壓力比其他樣品的壓力要大得多，這并非說該組樣品釋放的氣體多，而是由於電解液加入後將鋁殼內部空間減少了，估計芯子裝配後密封鋁殼內部剩餘空間是4 mL，而加入2 mL電解液後，這時的總壓力P將增加一倍。該壓力大於臨界起鼓壓力，故鋁殼全部鼓底。 由此可見體積的影響比溫度的影響要大得多，這一點與人們的傳統觀念是不一致的，應引起生產廠家的足夠重視，尤其是對於縮小品。控制好這一點對於提高電容器的良品率，大幅度降低產品成本有極大好處。電解液量的多少對氣體的壓力的影響規律是：電解液越多氣體壓力越大。 總結 瞭解知道底凸成因后，相應的解決方法就很明瞭了： 抑制气体析出：改進充電方式、添加吸氢剂 增大空隙率：減小素子尺寸、控制电解液的加入量、加大鋁殼尺寸 另外，還有增加鋁殼硬度(維持爆壓)、二次組立等。 謝謝！ * * 底凸已為多發不良之一，尤以信賴性中較普遍。 圖3 乙二醇蒸汽壓與溫度的關係 T=t+273 20℃=293K 85℃=358K 105℃=378K (1)電容器中氣體的析出主要集中在升壓階段，占電容器中總氣體的71%左右。 (2)常溫老練中氣體的析出占19％左右。 (3)電容器最後的放氣階段是高溫老練的初期，以電容器的電流達到最大為界，這部分氣體占總氣體的10％左右。 (