自由基聚合王知试题.ppt

自由基聚合 1 自由基的活性与反应 只要存在有未成对电子（孤电子），都可构成自由基 如果只有一个未成对电子，称为单（自由）基 有两个未成对电子时，称为双（自由）基 各种自由基 原子自由基 分子自由基 离子自由基 电中性的化合物残基 自由基产生的方式 热均裂 （1）自由基的活性 自由基的活性与其结构的关系 共轭效应较强的自由基具有较大的稳定性 极性基团使自由基活性降低 体积较大的基团可妨碍反应物的靠近，将使反应活性降低 各种自由基的相对活性顺序 （2）自由基的化学反应 自由基加成反应 自由基偶合反应 自由基歧化反应 自由基分解反应 自由基转移反应 ① 自由基加成反应 ② 自由基偶合反应 ③ 自由基歧化反应 ④ 自由基分解反应 ⑤ 自由基转移反应 2 自由基聚合的基元反应 自由基聚合是链式聚合 至少由三个基元反应组成 链引发 链增长 链终止 还可能伴有链转移等反应 （1）链引发反应 (2) 链增长反应 （3）链终止反应 单基终止------消耗一个引发剂自由基 双基终止------偶合终止;歧化终止 某些单体自由基的终止方式 单体 聚合温度 偶合终止 歧化终止 苯乙烯 0～60 ℃ 100