4.5二组分固液系统解析.ppt

药学理科基地物化课件 第四章第5节 中国药科大学物理化学教研室 第五节　二组分固-液系统相图 一、简单低共熔相图 2. Cd-Bi二元相图的绘制 2.Cd-Bi二元相图的绘制 2. Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 2. Cd-Bi二元相图的绘制 3. Cd-Bi二元相图分析 3. Cd-Bi二元相图分析 3. Cd-Bi二元相图分析 一、简单低共熔相图 一、简单低共熔相图 一、简单低共熔相图 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 三、有固溶体生成的相图 三、有固溶体生成的相图 保持固相和液相的平衡较为困难,需要两个条件: (1)保持固相和液相的充分接触; (2)ＶＳ,扩散ＶＳ,析出——降温速度要充分的慢. 快速冷却：降温较快，固相表面与内部组成不一致，导致固相析出范围扩大。固相内部高熔点组分多，表面的低熔点组分多。利用此点可进行金属的提纯。 二组分体系 K=2，指定压力不变， 二组分固液系统 简单低共熔系统 生成化合物系统 生成固溶体系统 (一)热分析法绘制低共熔相图 双变量体系 单变量体系 无变量体系 首先将二组分体系加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线（cooling curve）； 在无相变范围内： 1. 基本原理： 第二组分凝聚，f *=0，出现水平线段。 当体系有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变，f *=1，出现转折点； 据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 (1)首先标出纯Bi和纯Cd的熔点 将纯Bi加热熔化，记录步冷曲线，如a所示。 在546K时出现水平线段，条件自由度 f *=K-Φ+1=1-2+1=0，这时有Bi(s)出现，凝固热抵消了自然散热，体系温度不变。所以546 K是Bi的熔点。 当熔液全部凝固， Φ =1, f *=1，温度继续下降。 同理，在步冷曲线e上，596 K是纯Cd的熔点。 分别标在T-x图上。 (2)作含20?Cd-80?Bi的步冷曲线 将混合物加热熔化，记录步冷曲线如b所示。在C点，组分Bi达饱和，有Bi(s)析出， f *=K-Φ+1=2-2+1=1,凝固放热抵消部分散热，降温速度变慢，曲线发生转折 ； 至D点，Cd(s)也开始析出， f *=K-Φ+1=2-3+1=0, 温度不变 至D’点，熔液全部凝结为Bi(s)和Cd(s)， f *=K-Φ+1=2-2+1=1 , 温度又开始下降； 含70?Cd的步冷曲线d情况类似，只是转折点F处先析出Cd(s)。 将转折点分别标在T-x图上。 (3)作含40?Cd的步冷曲线 将含40?Cd，60?Bi的体系加热熔化，记录步冷曲线如c所示。开始，温度下降均匀， 到达E点时， Bi(s)，Cd(s)同时析出， f * = K-Φ+1=2-3+1=0，出现水平线段。 当熔液全部凝固， f * = K-Φ+1=2-2+1=1，温度又继续下降， 将E点标在T-x图上。 (4)完成Bi-Cd T-x相图 将A,C,E点连接，得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将H,F,E点连接，得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将D,E,G点连接，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线； 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 图上有4个相区： AEH线之上，熔液（l）单相区，f *=2 ABE之内，Bi(s)+ l 两相区， f *=1 HEM之内，Cd(s)+ l 两相区， f *=1 BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， f *=1 有三条多相平衡曲线 ACE线，Bi(s)+ l 共存时，熔液组成线。 HFE线，Cd(s)+ l 共存时，熔液组成线。 BEM线，Bi(s)+Cd(s)+l 三相平衡线 有三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 E点，Bi(s)+Cd(s)+ l 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点。在该点析出的混合物称为低共熔混合物。 它不是化合物，由两相组成，只是混合得非常均匀。 E点的温度会随外压的改变而改变，在这T-x图上，E点仅是某一压力下的一个截点。 2. Cd-Bi二元相图的绘制 杠杆规则的应用 物系点组成： 20%Cd-80%Bi 物系点组成： 70%Cd-30%Bi 物系点组成： 40%Cd-60%Bi 物系点组成： 100%Bi 物系点组成： 100%Cd （二） 溶解度法绘制水-盐相图 以H2O-(NH4)2SO4体系为例，在不同温度下测定盐的溶解度，及不同浓度时溶液的冰点，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区 LAB之内，冰+溶液两相区 NAC以上， 和溶液两相