[配合物结构和性质习题解答6北大.pptVIP

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2017-01-09 发布于北京
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[配合物结构和性质习题解答6北大

* 第六章配合物的结构和性质 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第六章配合物的结构和性质判断下列配位离子是高自旋型还是低自旋型,画出d电子排布方式，说明配位离子的磁性,计算LFSE(用△0表示)。 (a) Mn(H2O)62+ (b) Fe(CN)64- (c) FeF63- [解]：兹将各项结果列于下表：配位离子 Mn(H2O)62+ Fe(CN)64- FeF63- d电子排布磁性顺磁反磁顺磁自旋情况 HS LS HS LFSE( △0） 0 -2.4 0 [6.3] Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 解释为什么在水溶液中八面体配位的Mn3+不稳定，而八面体配位的Cr3+却稳定。 [解]：水是弱场配体，故Mn(H2O)63+为高自旋配位离子(P=28000 cm-1, △0 =21000 cm-1 ) ，其d电子排布为(t2g) 3(eg*)1，配位场稳定化能为-0.6 △0 。处在eg* 轨道上的电子易失去，失去后配位场稳定化能变为-1.2 △0 。这就是Mn(H2O)63+不稳定的原因。另外，它还容易发生Jahn-Teller畸变。 Cr (H2O)63+中d电子的排布为(t2g)3(eg*)0 ，配位场稳定化能为-1.2 △0 。反键轨道上无电子是Cr (H2O)63+ 较稳定的原因。 [6.7] 解释为什么大多数Zn2+的配位化合物都是无色的。 [解]： Zn2+的 3d轨道已充满电子，它通常以sp3杂化轨道形成配键，无d—d能级跃迁。因此，其配位化合物都是无色的。 [6.6] Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. [6.10]利用配位场理论考虑下列配位离子的结构及不成对电子数：MnO43- , Pd(CN)42- , NiI42- , Ru(NH3)63+ , MoCl63- ， IrCl62- , AuCl4- [解]: 离子 d电子数形状 d电子排布不成对电子数 MnO43- d2 四面体 2 Pd(CN)42- d8 正方形 0 NiI42- d8 四面体 2 Ru(NH3)63+ d5 八面体 1 MoCl63- d3 八面体 3 IrCl62- d5 八面体