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科技 | 当石墨烯与超级电容器相结合【背景】由于能源问题和环境保护的要求，新能源汽车的需求越来越紧迫，但由于现代储能技术不过关等因素，导致该类汽车推广困难。而以石墨烯为电极制成的超级电容器可以很好地解决这一问题。超级电容器用于可再生能源存储、便携式电子设备以及电动汽车等领域。美国国家能源局预测，超级电容器在全球市场的规模将从2007 年的40 亿美元（约合人民币243.7 亿元）发展到2013年的120 亿美元（约合人民币731 亿元）。石墨烯以其自身的优点在超级电容器应用中展现出巨大的应用潜力。专家指出，未来随着超级电容器的逐步推广，石墨烯超级电容器也将迎来巨大的市场空间。在关注石墨烯超级电容器之前，我们先来了解下超级电容器。【超级电容器】定义：超级电容器是一种介于传统物理电容器件和电池之间的新型器件。它工作条件友好，工作时无污染、无排放，绿色环保，性能优越，具有高功率密度、高循环稳定性和长循环寿命的新型储能器件，能够在极端的温度环境中工作，适于需要在几分之一秒至几分钟时间的重复电能脉冲的应用产品。分类：双电层电容器、赝电容电容器和前两者的混合电容器。构造：电极材料、集流体、电解液和隔膜。表征性能：比电容、能量密度和循环寿命保持率等。历史：电容器的研究是从上世纪30 年代开始的, 随着电子工业的发展, 先后经历了电解电容器、瓷介电容器、有机薄膜电容器、铝电解电容器、钮电解电容器和双电层电容器的发展.其中双电层电容器, 又叫电化学电容器, 是一种相对新型的电容器, 它的出现使得电容器的上限容量骤然跃升了3-4 个数量级, 达到了法拉第级( F ) 的大容量, 正缘于此, 它享有“超级电容器”之称。11969年标准石油公司实现了碳材料电化学电容器的商业化；1979年NEC公司开始生产超级电容器，实现了电化学电容器的大规模商业应用；九十年代末，开始进入大容量高功率型超级电容器的全面产业化发展时期。从此，超级电容器不断得到市场的认知，市场拓展成几何倍数增长。性能：功率密度高：是一般蓄电池的数十倍充放电循环寿命长：可达万次以上，远远大于蓄电池（500-1000次）充电时间短：以一般蓄电池的充电电流密度进行充电只需10-12分钟，而蓄电池在此时间内无法完全充电。在高功率密度的同时可以保持适当的能量密度（5-10Wh/kg）。贮存寿命长：在充电之后不会出现化学或电化学反应，电极材料在电解质中相对稳定，贮存寿命几乎无限。工作温度范围宽：可在-50 ~ +75℃条件下工作，性能优于传统电容和蓄电池。应用：根据容量的不同，超级电容器可分为小3-50F、中90-360F、大容量600-5000F，根据容量的大小可用于日常电器设备、电动汽车、军工、无线电通信、可再生能源发电等众多领域中。目前，超级电容器的市场主要是消费类电子产品，未来的市场则向交通运输和新能源领域扩大。【国外超级电容器研究进展】美国、日本和俄罗斯在超级电容器产业化方面处于领先地位，几乎占据了整个超级电容器市场。进行大力研发超级电容器的公司有：美国的Powerstor、Maxwell、日本的Simens Matsushita、NEC、Panasonic，俄罗斯的Econd、Elit，法国的SAFT、澳大利亚的Cap-xx，韩国的NESE等。【国内超级电容器研究进展】起步于上世纪90年代末，主要有天津力神、上海奥威、北京集星联合电子科技、哈尔滨巨容新能源、锦州富辰超级电容器等。上海奥威生产的61辆纯电容公交车在上海世博会运行172天，运送旅客4000多万人次。中国产业信息网发布的《2014-2019年中国电容器市场分析预测及投资战略咨询报告》显示：近年来，随着下游市场的发展，电容器需求呈现出整体上升态势，2013 年全球电容器市场规模达到了180 亿美元，其中中国达到了773.5 亿元，预计2019 年全球将达到222 亿美元，其中中国为1,101.6 亿元。【存在问题】超级电容器能量密度低，可以与锂电池、燃料电池、蓄电池组合形成混合动力系统，在满足高能量密度的同时满足瞬间高功率密度的要求。不过，提升超级电容器性能的关键在于选用合适的电极材料。由于石墨烯具有极高的比表面积，片层两边均可以富集电荷形成双电层，石墨烯的皱褶和叠加效果可以形成纳米孔道和纳米空穴，利于电解液的扩散，以石墨烯作为电极材料将使得超级电容器具有良好的功率特性。下篇将讲述石墨烯超级电容器的发展状况。石墨烯超级电容器石墨烯相比传统的炭材料具有非常高的导电性、极大的比表面积和大量的层间构造，片层两边均可以富集电荷形成双电层且利于电解液的扩散，可以说石墨烯是双电层电容器较有前景的电极材料和制备赝电容电极活性成分的载体材料。基于石墨烯拥有众多的优良特性，以石墨烯来制备的石墨烯超级电容器具有大功率、快速充放电和循环稳定性强等特点