第三章1节-氧化还原反应-2010.11.25课件.pptVIP

所以：电对的电极电势代数值越大，其氧化态 越易得电子，氧化性越强；电对的电极电势代 数值越小，其还原态越易失电子，还原性越强。 *金属越活泼(易失电子),E值越低(负)； *金属越不活泼(易得电子),E值越高(正) 如: E(Zn2+|Zn)= -0.7618V E(Cu2+|Cu)= 0.3419V 电极电势代表了什么（意义）？ EMF=E(+)-E(-) 电动势：两个电极的电势之差。 有不同电极组成的原电池，由于电极之间存在的电势差，因而产生电流。 2.标 准 氢 电 极 到目前为止，电极电势绝对值无法测定，国际上规定标准氢电极为标准电极。 电极符号: Pt | H2 (100kPa) | H+( 1.0 mol·dm-3) 规定: c ( H+) = 1.0 mol ·dm–3 p ( H2) = 100 kPa E?(H+/ H2) = 0.0000 V ，（25oC） 将镀有一层蓬松铂黑的铂片放在c(H+)为 1.0 mol ·dm–3的酸溶液中。 思考： 标准氢电极 电极反应的写法？ E = E (+) – E ( – ) 标准电动势为： E? = E?(+) – E?(–) 非标准电动势为： 3.标准电极电势的确定 将待测电极与标准氢电极组成原电池,测出原电池的电动势，可计算出待测电极的电极电势。 如：测锌电极的标准电极电势，将标准锌电极与标准氢电极组成原电池。 (–) Zn|Zn2+(1mol·dm–3) H+(1mol·dm–3)|H2(100kPa )|Pt(+) 测得电动势为：0.7621V 则 E? = E? (H+/ H2) – E? (Zn2+/ Zn) = 0.7621 V E?(Zn2+ / Zn ) = – 0.7621V ┊ ┊ 4. 参 比 电 极 在实际测定中常采用电极电势比较稳定、可靠、使用方便的其它电极作为比较电极，称参比电极。 常用饱和甘汞电极(如图)和氯化银电极等作参比电极。 使用标准氢电极不方便，常用甘汞电极： 饱和甘汞电极的电极符号： Pt | Hg(l)| Hg2Cl2 (s) | KCl(饱和溶液) 电极反应: Hg2Cl2 (s) +2e- = 2Hg(l) + 2Cl-(aq) 25℃时: E(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V 思考：饱和甘汞电极和标准甘汞电极一样吗？ 5. 标准电极电势表 按照上述方法测定的一系列电极的标准电极电势，有顺序的排列起来，就构成标准电极电势表（附录4）。 电 对 电 极 反 应 标准电极电势 K+/K K++e- K -2.931 Zn2+/Zn Zn2++2e- Zn -0.7618 H+/H 2H++2e- H2 0.0000 Cu2+/Cu Cu2++2e- Cu +0.3419 F2/F F2+2e- 2F- +2.866 (1) 电极电势是在水溶液中，298.15K下测得的，对高温下的反应及非水溶液或固相反应都不适用。 (2)电对的电极反应是按还原反应书写的 氧化态 + Ze- =还原态 即采用的是还原电势，可以统一用于比较电对获得电子的能力。 注 意 (3) 标准电极电势的大小与电极反应式中各物质的计量数无关； (4) 电极反应的写法： Cu2+ + 2e- = Cu E? (Cu2+/Cu) =+0.3394V 2Cu2+ + 4e- = 2Cu E? (Cu2+/Cu) =+0.3394V （-） Zn = Zn2+ + 2e- （+）Cu2+ + 2e- = Cu （5）如果离子浓度或气体分压改变，电极电 势也随之变化。 （6）凡能与水作用的单质( Li、K、F等)， 其电对电极电势常用热力学函数计算； 3.2.3 原电池电动势与 吉布斯函数变的关系 ?rGm= W电 电功等于电量乘以电动势，即： W电 = - Q · E = - Z· F · E 负号表示系统对环境作功。 原电池所做的最大电功等于电池反应吉布斯函数的减少。 非标准电池： ?rGm = - Z · F · E 标准电池：