大气中污染物的转化试题.ppt

3、光化学烟雾的危害和影响 光化学烟雾的危害和影响是多种污染物的综合效果。 光化学烟雾对人体有很大的刺激和毒害作用，当光化学氧化剂浓度达0.1mg/m3时，就可引起流泪；0.25～1mg/m3时，眼睛发痛难睁，呼吸困难，并伴有头痛。长期慢性危害有肺机能减退，支气管炎，甚至发展成癌。严重时可使人头晕、胸痛、恶心呕吐、手足抽搐、血压下降、昏迷致死。如浓度为50mg/m3时，就有死亡危险。 光化学烟雾还可使植物退掉绿色，改变颜色，造成叶伤、花落、叶落和果落，直至减产和绝收； 光化学烟雾可使家畜发病率增高； 光化学烟雾使金属腐蚀、橡胶龟裂，损伤器物、材料和建筑等。 4．光化学烟雾的控制对策 (1)控制臭氧的浓度：已知氮氧化物和碳氢化物初始浓度及光照射时间会影响O3的生成量和生成速度。 (2)控制反应活性高的有机物的排放：有机物反应活性表示某有机物通过反应生成产物的能力。碳氢化合物是光化学烟雾形成过程中必不可少的重要组分。因此，控制那些反应活性高的有机物的排放，能有效地控制光化学烟雾的形成和发展。 反应活性的大致顺序： 有内双键的烯烃＞二烷基或三烷基芳烃和有外双键的烯烃＞乙烯＞单烷基芳烃＞C5以上的烷烃＞C2-C5的烷烃。 2{CH2O} CO2 + CH4 厌氧菌 甲烷是一种重要的温室气体，其温室效应要比CO2大20倍。近100年来大气中甲烷浓度上升了一倍多。目前全球范围内甲烷浓度已达到1.65ml/m3，其增长速度十分惊人。 大气中甲烷的主要来源是由有机物的厌氧发酵过程产生的： 上述过程也可以发生在沼泽、泥塘、湿冻土带和水稻田底部等。反刍动物以及蚂蚁等的呼吸过程也可产生甲烷；另外原油及天然气的泄漏也会向大气排放甲烷。 (2)石油烃 石油成分：以烷烃为主，还有一部分烯烃、环烷烃和芳烃。 来源：在原油开发、石油冶炼、燃料燃烧和石油产品使用过程中均可向大气泄漏或排放石油烃，从而造成大气污染。相比之下，不饱和烃较饱和烃的活性高，易于促进光化学反应，它们是更重要的污染物。 大多数污染源中包含的活性烃类约占15％，而从汽车排放出来的活性烃达45％。在未经处理的汽车尾气中，链烷烃只占1／3，其余皆为活性较高的烯烃和芳烃。 大气中已检出的烷烃有100多种，其中直链烷烃最多，其碳原子数目为1-37个。带有支位的异构烷烃碳原子数目多在6以下。低于6个碳原子的烷烃有较高的蒸汽压．在大气中多以气态形式存在。碳链长的烃类常形成气溶胶或吸附在其他颗粒物质上。 大气中也存在着一定数量的烯烃，如乙烯、丙烯、苯乙烯和丁二烯等均为大气中常见的烯烃。在工业生产过程中，通常是用它们的单体作原料，但排放到大气中后，它们可形成聚合物，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。所有这些化合物在大气中存在量都是比较少的。 大气中已发现的较为典型的炔烃是乙炔，以电焊过程中排出来的为最多。1-丁炔常用于合成橡胶。炔类化合物在大气中较烯烃少得多。 （3）萜类 植物生长过程中排放的有机物。 萜类在大气中活性较高，易于与大气中的氧化剂反应，如HO、O3。 松节油的主要成分 存在柑橘和松树中 （4）芳香烃 大气中的芳香烃主要有两类：单环芳烃、多环芳烃 芳香烃广泛地应用于工业生产过程中。它们除用来做溶剂外，也用做原料来生产化工制品。 联苯是芳香烃的一种，可在柴油机烟气中测得。 许多芳香烃在香烟的烟雾中存在，因此它们在室内含量要高于室外。 2．碳氢化合物在大气中的反应 (1)烷烃的反应：烷烃可与大气中的HO和O发生反应 氢原子摘除反应——取代反应 如甲烷的氧化反应： 反应中生成的CH3与空气中的O2结合： CH3O2是一种强氧化性的自由基，它可将NO氧化为NO2： O来自O3光解， CH4不断消耗O，可导致臭氧层损耗 如果NO浓度低，自由基之间可以发生反应： 烷烃可以与NO3反应 RH+ NO3 →R + HNO3 氢原子摘除反应 思考题： （p84，p39-40） 1、 NO3的来源？ 2、为什么在近地面不易生成NO3，而在高空却有可能形成NO3？ 3、城市夜间HNO3的主要来源？ （2）烯烃的反应 过氧自由基 烷氧自由基分解为甲醛和CH2OH自由基 ①与HO加成反应 为什么？ ②与HO发生氢原子摘除反应 ③与O3的反应——比与HO的反应重要 O O O 加成反应 写出O3与丙烯的反应 O3 与 乙 烯 的 反 应 与NO3的反应 ④与NO3的反应 ——反应速率比与O3的反应速率大 加成反应 加成反应 (4)单环芳烃的反应 大气中己检测到的单环芳烃如苯、甲苯以及其他化合物。它们主要来源于矿物燃料的燃烧