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自旋回波及T1/T2的测量 陈颖 2010.11 测量信号的衰减 测量信号: 决定测量信号衰减率的因素:T2*-1 T2弛豫(自旋-自旋) 样品内部的不均匀性 磁化率不均匀(全局) 化学位移 J偶合 自扩散效应(液体的流动) 外磁场B0的不均匀(全局) 自旋回波 脉冲序列: 描述方法: 唯象描述 Bloch方程的矩阵形式 积算符 自旋回波的唯象描述 初始时刻系统处于热平衡状态 在90°脉冲p1的作用下,磁化强度矢量由纵向翻转到xy平面上,形成FID信号 经过τ时间,偏共振频率不同的自旋形成一定的相位弥散,FID信号的幅度衰减 在180°脉冲p2的作用下,Mxy沿脉冲施加的方向作对称翻转 再经过τ时间,场不均匀性引起的相位弥散消失,FID信号的幅度恢复——自旋回波 自旋回波的幅度 回波时间:TE=2τ 自旋回波的幅度: T2弛豫 自扩散效应 液体的流动造成分子的平动,若样品内部的磁场是不均匀的,分子在不同时刻感受到的磁场强度不同(不稳定磁场) g为磁场梯度,D为扩散系数 在τ较短的情况下,自扩散引起的衰减较小,可忽略 自旋回波将局部场不均匀性引起的衰减去除,只剩下横向弛豫引起的衰减——改变τ时间,测量T2 自旋回波对各种不均匀性的重聚 静磁场B0 √ 磁化率√ 化学位移√ J偶合×——自旋回波的J调制(IS双自旋系统) 同核偶合(H-H) J偶合场在180°脉冲前后会改变,无法重聚 异核偶合(C-H) 同核J调制 观察核(I)受到作用核(S)的偶合作用 S核的两种自旋状态使I核感受到两种磁场——能级分裂(4个能级,2个偏共振频率) Ω-πJ(慢:a) Ω+πJ(快:b) 180°脉冲对I核和S核都起作用 I核:沿脉冲轴(y)对称翻转 S核:上下翻转,状态改变——两种I核感受到的磁场互换 异核J调制-质子倒转 C和H的共振频率相差甚远 只对I核施加180°脉冲,则S核不翻转——重聚J偶合 全程去偶——无J偶合效应 质子倒转: 不去偶——J偶合效应始终存在 同时对I核和S核施加180°脉冲——类似于同核J调制 异核J调制-门控去偶 门控去偶: 只在测量周期的恢复期去偶 只对C施加180°脉冲 多脉冲序列中的回波效应 脉冲序列: α1→τ1→ α2→ τ2→ …αn→ τn→… 回波种类: 自旋回波(两次激励) 自旋回波( α2=180°,部分重聚) “8”球回波(α2≠180°,部分重聚) 高次回波(自旋回波被多次重聚,CPMG多回波序列) 受激回波(三次激励,纵向→横向→纵向→横向) 回波数目:假设RF激励的次数为n,回波数为N Bloch方程的矩阵表示 状态变换算符的矩阵表示 2脉冲序列 2脉冲序列 自旋回波的幅度 3脉冲序列 α1x-τ1-α2x-τ2-α3x 3脉冲序列的回波时刻及幅度 T1和T2的测量 T1的测量——倒转恢复法 脉冲序列: 微分方程: 初始条件:t=0,Mz(0)=-M0 T1的测量——倒转恢复法 相位循环——消除180°脉冲不完善的影响 p1:2步循环: 0,2,0,2,0,2,0,2 p2:4步循环(0→1):0,0,2,2,1,1,3,3 接收机:与p2同位相: 0,0,2,2,1,1,3,3 t1维:重复8次 t2维:采样32*103个点 谱宽SW=at-1:200Hz 等待时间d:60s(5T1) 变量维(τ(TI)):0.2,0.5,1,3,6,10,16,24,50 T1的测量——倒转恢复法 注意事项:τ的选取 使测得的Mz值均匀分布,而不是使时间变量均匀分布 ——变化快的地方密,慢的地方疏(前密后疏) τmin必须大于仪器设定的死时间(发射和接收之间的最小时间间隔) 若用对数作图拟合, τmax5T1,使纵向弛豫恢复完全,作为M0(ρ(ω))的定标 优点:动态范围大-M0→M0,测量精度高 缺点:等待时间较长,测量时间长(5T1) T1的测量——倒转恢复法 数据拟合方法 对τ相等的采样周期求平均——提高信噪比 对不同τ值的FID信号进行FFT变换 用τmax周期的频谱高度对其他周期的频谱高度定标 对每个化学位移谱峰,拟合f(τ)的变化关系 对数作图法: T1的测量——倒转恢复法 最小二乘法(自动):输出结果包括 T1 M0(相对值):若脉冲前等待时间D足够长,M0=1,动态范围最大 θ(p1的翻转角):若θ≠180°,拟合出的T1偏小 拟合标准方差:T1实验误差=50*拟合标准方差(s),判断结果有效数字 影响结果精度的因素 射频场不均匀 180°脉冲的脉冲长度不准确 等待时间D不够长——M0 T2的测量——自旋回波法 脉冲序列:D-90°-τ-180°-τ-at 微分方程: 初始条件:Mxy(0)=M0
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