实验127水溶液聚合法合成聚丙烯酸钠类聚合物课件.pptVIP

*/17 在线答疑：liaolw@163.com gshengjx@163.com. 大 学 通 用 化 学 实 验 技 术 水溶液聚合法合成聚丙烯酸钠类聚合物 实验127 水溶液聚合法合成聚丙烯酸钠类聚合物 127.1 实验目的 （1）学习和掌握水溶液聚合法的基本原理和合成实验方法。 （2）掌握端基法测定聚丙烯酸钠相对分子质量，黏度法测定聚合物相对分子质量和溶胀称量法测定高吸水性树脂吸液量等测定方法。 （3）熟悉分散剂、絮凝剂和高吸水性树脂的应用。 127.2 实验原理 （一）自由基加聚反应 1. 链引发 链引发反应是借外界条件(光、热、辐射或引发剂)使单体分子活化成为单体自由基(活性链)的过程。本实验采用引发剂引发，由下面两步组成: (a) 引发剂（I）分解为初级自由基（R?） I → 2R? (b) 初级自由基打开单体的双键，使单体末端形成新的反应活性中心自由基（单体自由基） 2. 链增长反应 3. 链终止反应 （a）偶合终止 两个活性链自由基相互作用成共价键，生成无活性的稳定大分子的反应。如下式： （b）歧化终止 某链自由基夺取另一自由基上的氢原子，发生歧化反应而相互终止。 127.3 实验步骤 1. 低相对分子质量均聚、共聚聚丙烯酸钠分散剂的合成实验 (1) 实验步骤 加入丙烯酸 质量20% 的蒸馏水 500 mL 四口瓶（ 如图1 所示） 加热至60 ℃， 同时搅拌 50 g AA或 AA与AM混合物 同时在两滴管滴 加单体与引发剂 加入3 g亚硫 酸氢钠 继续搅拌并 保温2.5 h 得到黏稠状的聚 丙烯酸溶液 加入活性炭脱氧 过硫酸 铵溶液 0.5 h滴完 用30% NaOH溶液 中和至pH为7～8 冷却至 40～50 ℃ 低分子量聚丙烯酸钠 溶液(或AA-AM共聚物 分散剂) 图1 聚丙烯酸钠分散剂制备实验装置图 电动搅拌器；2. 搅拌桨；3. 冷凝管；4. 四口烧瓶； 5. 水浴锅；6. 铁架台；7、8恒压滴液漏斗；9. 温度计 (2) 相对分子质量测定 加热聚合物溶液使 亚硫酸氢钠蒸出 精确取约 0.2g 预聚物 加入100 mL 烧杯中 用少量热水洗涤 锥形瓶和滤纸 用pH计测 定其pH 加入1 mol/L 的NaCl 溶液50 mL 用0.2 mol/L的NaOH 的标准溶液滴定 确定滴定终 点的耗碱量 用消耗的NaOH标准液 （mL）对pH作图 (3) 分散力的测定 图 4-2 聚丙烯酸钠分散力测定示意图： （A）聚丙烯酸钠分散样品；（B）空白样品 2. 高相对分子质量聚丙烯酸钠絮凝剂的常温水溶液聚合法合成实验 取90 mL蒸馏 水于烧杯中 加入丙 烯酸50 g 完全中和后， 冷却至室温 亚硫酸氢 钠溶液 真空过滤脱色，滤 液倒入塑料烧杯中 加入29 g氢 氧化钠 搅拌均匀后保温 2～3 h 反应完全得到 无色透明胶块 加入活 性炭2.5 g 过硫酸 铵溶液 将胶块剪细，烘 干、粉碎、过筛 包装备用 搅拌1 h 3. 常温下水溶胀性聚丙烯酸钠均聚物、共聚物（AA和AMPS）的水溶液交联聚合实验 取10 mL AA或AA 与AMPS的混合物 于100 mL烧杯中 加入0.25 g活性炭 脱氧 加入0.0125 g NMBA 0.025 g过 硫酸铵 依次加入引发剂 以及氧化还原剂 搅拌、加入 18%钠氢氧 化溶液20 mL 继续搅拌、 反应0.5 h 得到产物在在65 ℃下 烘干、粉碎、过筛 加入活 性炭脱氧 0.02 g亚 硫酸氢钠 得到均聚吸水 剂产物备用 127.4 注意事项 　　(1) 要准确配制工作液和引发剂等。 　　(2) 按照所用仪器的使用方法操作仪器和设定测量条件。 　　(3) 丙烯酸为易燃、易挥发气体，必须严格按照操作要求进行。必须切记以保障安全。 　　(4) 在聚合前必须除去丙烯酸钠中的阻聚剂,可采用减压蒸馏或活性炭吸附方法。 　　(5) 实验过程中，要打开抽风机。 127.5 问题讨论 （1）连锁聚合的机理是什么？ （2）如何有效的去处丙烯酸中的阻聚剂? （3）为什么要在恒温水浴中测定聚合物溶液的流出时间？ （4）反应单体、引发剂及交联剂的配比对聚合物有什么影响？试用理论解释。 （5）丙烯酸钠均聚物、AA/AMPS共聚物两者的吸水性能对比有何差异？为什么？ 127.6 参考答案 （1）连锁聚合的机理是什么？ 答：以自由基连锁聚合反应为原理合成聚丙烯酸钠类聚合物，该反应由链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应组成。 （2）如何有效的去处丙烯酸中的阻聚剂? 答：可