6章酸值(度).docVIP

第六章 石油产品酸值、酸度测定 第一节 概 述 一、酸度、酸值的概念 石油产品的酸值和酸度都是用来表明油品中含有酸性物质的指标。一般酸度用于轻质油，如汽油、煤油、柴油等的测定。而酸值用于润滑油及其他重质油的测定。油品中所测得的酸值(度)为有机酸和无机酸的总值。在大多数情况下，油品中没有无机酸存在，所测得的酸值(度)实际上是代表油品中所含高分子有机酸的数量。这些高分子有机酸主要是环烷酸，也包括在贮存及使用过程中因氧化而生成的酸性产物。由于油品中的酸性物质不是单体化合物，而是由酸性物质组成的混合物，所以不能根据反应中的当量关系直接求出各种酸的含量，而是以中和100mL或1g试样所消耗的氢氧化钾毫克数表示。 酸值是以中和1g油品所需氢氧化钾的毫克数表示，mgKOH/g。 酸度是以中和100mL油品所需氢氧化钾的毫克数表示，mgKOH/100mL。 　　环烷酸在石油馏分中，柴油和轻质润滑油(中沸点馏份)中含量较多，而汽油和煤油(低沸点馏份)及重质润滑油(高沸点馏份)中含量较少。环烷酸及其酸性化合物不但对金属有一定的腐蚀作用，而且能加速油品的老化和生成积炭，所以对油品的酸值(度)都作了规定。 二、酸度、酸值测定的实际意义 石油产品的酸值(度)测定，可从酸值(度)的大小说明油品中所含酸性物质的多少，一般来说，酸值(度)愈高，油品中所含的酸性物质就愈多。这些酸性物质的数量与原料及油品的精制程度的不同而变化。油品在贮存、使用中，可以从酸值(度)的变化判断油品氧化变质的情况。对柴油发动机工作状况,酸度对其影响很大。酸度大的柴油会使发动机的积炭增加，造成活塞磨损和喷雾器喷嘴结焦而影响发动机工作。根据酸值(度)的大小，可以概略地判断油品对金属的腐蚀性质。当油品中有机酸含量少，在无水分和低温时，对金属没有腐蚀作用。而当有机酸含量多及有水分时就能腐蚀金属。有机酸分子量越小其腐蚀能力越大。当有水分存在时，即使是微量的低分子酸对金属也有强烈的腐蚀作用。石油馏分中的环烷酸虽是一种弱酸，在有水分存在的条件下，对某些金属如铅和锌，有腐蚀作用。腐蚀的结果是生成金属皂类。这些皂类将会引起润滑油加速氧化，皂类聚积在油中成为沉积物而破坏机器的正常工作。 酸值的测定对加有添加剂的润滑油不能说明其腐蚀性，没有实际意义。因而酸值规格只限制于未加添加剂的基础油或油品。 　　 第二节 石油产品酸值测定法(GB/T264-91) 根据油品的性质，测定酸度和酸值的方法可分为两大类，一类是颜色指示滴定法，就是根据所用的酸碱指示剂颜色的变化来确定滴定终点；另一类是电位滴定法，就是根据电位的变化来确定滴定终点。 一、酸值的测定原理 　　酸值的测定原理是利用沸腾的乙醇抽提出试油中的有机酸，再用已知浓度的氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，通过指示剂颜色的改变来确定其终点，由滴定用去氢氧化钾乙醇溶液的体积计算出试油的酸值。 二、仪器及试剂 　　锥形烧瓶：250mL。 球形回流冷凝管：长约300mm。 微量滴定管：2mL，分度为0.02mL。 量筒：25、50、100mL。 酒精灯或电热套。 托盘天平：250或500g。 氢氧化钾：分析纯,配成0.05mol/L氢氧化钾—乙醇溶液。 95％乙醇：分析纯。 碱性蓝指示剂：2％碱性蓝乙醇溶液。 三、试验步骤 　　1．用清洁、干燥的锥形烧瓶称取试样8～10g，称准至0.2g。在另一只清洁无水的锥形烧瓶中，加入95％乙醇50mL，装上回流冷凝管。在不断摇动下，将95％乙醇煮沸5min，除去溶解于95％乙醇内的二氧化碳。 2．在煮沸过的95％乙醇中加入0.5ml碱性蓝溶液，趁热用0.05mol/L氢氧化钾乙醇溶液中和直到溶液由蓝色变成浅红色为止。如乙醇未中和滴定或滴定过量时，呈现浅红色，可滴入若干滴稀盐酸至微酸性，再重新中和滴定。 　　3．将中和过的95％乙醇注入装有已称好试样的锥形烧瓶中，装上回流冷凝管。在不断摇动下，将溶液煮沸5min。在煮沸过的混合液中，加入0.5mL碱性蓝溶液，趁热用0.05mol/L氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至乙醇层由蓝色变成浅红色为止。对于滴定终点不能呈现浅红色的试样，允许滴定达到混合液原有颜色开始有明显改变时作为终点。 　　在每次滴定过程中，从锥形烧瓶停止加热至滴定达到终点所经过的时间不应超过3min。 四、计算 1．试样的酸值X，用mgKOH/g的数值表示，按式(6-1)计算： 　　　　　　　 　 (6-1) 　　　　 T＝56.1×CKOH 式中：V—滴定时所消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积，mL。 　　　m—试样的重量，g。