研究生课程-第三章 相平衡原理的应用-.pptVIP

第三章 相平衡原理的应用 §3-1 相平衡基础 §3-2 汽-液平衡 §3-3 恒沸系统的热力学 §3-4 气体在液体中的溶解度 §3-5 液-液平衡 §3-6 固-液平衡 §3-1相平衡基础 平衡判据 各相温度T相等 各相压力p相等 系统等温、等压下，平衡时 ，可以导出： 混合物中组分i 在各相中的化学势相等，即： 混合物中组分i 在各相中的逸度相等，即： 相 律 所谓相律，就是在相平衡状态下，物系的变量之间存在一定互相依赖的关系。描述物系的平衡状态，只需要 f 个变量就可以了。 相律的表达式为： 式中： f 为自由度，C为组元数， Φ为相数 实例： （1）水的三相点， f ＝0 （2）水－水蒸汽平衡， f ＝1 （3）水－水蒸汽－惰性气体， f ＝2 （4）乙醇－水汽液平衡， f ＝2 （5）戊醇－水汽液平衡（液相分层）， f ＝1 §3-2 互溶系统的汽液平衡 汽液平衡关系表达式 汽液平衡关系表达式(续） 实 用 计 算 平 衡 相 图 高压下汽液（气液）平衡 1. 高压汽液平衡主要指高压范围或接近临界区 域的相平衡。 2. 高压汽液平衡的两个特殊性 混合物临界点C： 汽液平衡两相所有热力学性质相同 的那一点 混合物临界现象： 由于混合物的临界点C不一定是最高压 力点，也不一定是最高温度点，因此， 混合物在高压汽液平衡时存在：逆向 冷凝和逆向蒸发的现象 相 图 混合物临界点C： 汽液平衡两相所有热力学性质相同 的那一点 混合物临界现象： 由于混合物的临界点C不一定是最高压 力点，也不一定是最高温度点，因此， 混合物在高压汽液平衡时存在：逆向 冷凝和逆向蒸发的现象 高压汽液平衡的基本关系式 高压汽液平衡的基本关系式 高压汽液平衡的基本关系式（续） 状态方程法（逸度系数法） （汽相逸度系数+液相活度系数）混用 高压汽液平衡的基本关系式 活度系数法 §3-3 恒沸系统的热力学 一、恒沸物的定义与分类 定义—平衡的气液两相组成相同的混合物， 称为恒沸混合物。简称恒沸物。 分类—均相恒沸物/非均相恒沸物 前者：液相是均相—用于气液平衡， 后者：液相是非均相—用于气液液平衡 ----最高恒沸物/最低恒沸物 前者：具有最低蒸汽压的体系 后者：具有最高蒸汽压的体系 二、二元均相恒沸物的热力学判据 低压下，气相非缔合，看作为理想气体混合物 恒沸平衡时， 三、压力对恒沸组成的影响 * * T-x-y与p-x-y图 y-x图 p-T图 临界点示意图 逆向冷凝与逆相蒸发分析图 湿度线图 P恒定 T Pa PC2 Pb PC1 Pd 临界点 最高精馏压力 TC1 TC2 T恒定 P Td 最高精馏温度 PC1 PC2 Ta TC2 Tb TC1 0 x1 y1 1 1 y1 x1 0 恒压 T-x-y 图 恒温 p-x-y 图 不同压力下的 y-x 图 x y 压 力 增 大 0 1 临界点轨迹 x2=1 C2 A B P0 T0 Z1 Z2 Z3 C1 x1=1 T K L 几种组成的 p－T 图 p E F C B 液 气 CFH露点线 BEC泡点线 混合物临界点示意图 H T p 高压汽液平衡特征 D 3 L K 2 E F C M J G B 液 气 HC露点线 g=min g=min l=max l=min BC泡点线 1 逆向 蒸发 逆向 冷凝 l=min 出现液体 逆向 蒸发 逆向 冷凝 逆向蒸发与逆向冷凝图 H T p g=max E F C 露点线 临界区特征部分的 p-T 图（放大） T p 湿度90% 湿度95% 泡点线 2 1 逆向 蒸发 逆向 冷凝 习惯上，采用相平衡比 Ki 表示汽液平衡 ……………………..(1) 2. 基本关系式推导 满足