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高一化学奥赛辅导二 反应方程式：B→D，2SO2+O2+2H2O==2H2SO4 G→E，2K2SO3+O2+2H2SO4==4KHSO4 光 △ H→L，K2S2O3+2CO2+5H2O——→2（CH2O）+2KHSO4+2H2O，2KHSO4==K2S2O7+H2O I→A，H2S+I2=S+2HI K→A，K2SX+H2SO4==H2S+K2SO4+（X-1）S。 【例9】某无色溶液可能含有下列钠盐中的几种：（A）氯化钠，（B）硫化钠，（C）亚硫酸钠，（D）硫代硫酸钠，（E）硫酸钠，（F）碳酸钠。向此溶液中加入适量的稀硫酸，有浅黄色沉淀 析出，同时有气体产生。此气体有臭鸡蛋气味，可使澄清石灰水变浑浊，不能使品红试液褪色。根据上述实验现象回答下列问题： 不能使品红试液褪色，说明气体中不含_____（填分子式） （2）此无色溶液中至少存在哪几种钠盐？请写出全部可能的情况（填写出相应的字母）。 第一种情况是______________，第二种情况是____________________ 第三种情况是______________，第四种情况是____________________。 解析：本题是一道开放性题，既要求把可能产生S、H２S、CO２的钠盐找出来，又只考滤“至少”存在的钠盐。所以讨论情况中，题目虽给出四个空格，但并不要求全部填满，当然也可以增加，视情况而定。 第一问很简单，不能使品红溶液褪色则气体中不含ＳＯ２气体。 第二问比较复杂。但只要抓住两点：一是加酸后有淡黄色沉淀析出，即有S析出；二是产生S、H２S、CO２的可能性是： Na2S2O3遇酸产生S和SO2，Na2S2O3+H2SO4==S+SO2+Na2SO4+H2Owjg SO2但SO2必须反应掉，只有2H2S+SO2=3S+2H2O，H2S由Na2S提供，CO2来自Na2CO3,所以第一种情况应是：Na2S、Na2CO3和Na2S2O3 由于H2S与SO2反应产生S，2H2S+SO2=3S+2H2O，因此，溶液中有Na2S、Na2SO3、Na2CO3也行，除此两种情况外，没有其它情况了。 实验综合法 【例10】用Na2SO3和S粉在水溶液中加热反应，可以制得Na2S2O3。10℃和70℃时，Na2S2O3在100g水中的溶解度分别为60.0g和212g。常温下，从溶液中析出的晶体是Na2S2O3·5H2O。Na2S2O3在酸性溶液中立即完全分解：Na2S2O3+2HCl=S↓+SO2↑+H2O+2NaCl。现取15.1 g Na2S2O3溶于80.0mL水。加取5.00g硫粉，用少许乙醇润湿后，加到上述溶液中。用小火加热微沸，反应红一小时后过滤。滤液在100℃蒸发、浓缩、冷却至10℃后析出Na2S2O3·5H2O晶体。 若加入的硫粉不用乙醇润湿，对反应的影响是 A．会降低反应速率 B、需要提高反应温度 C．将增大反应体系的PH值 D、会减少产量 反应1小时后过滤的目的是__________________; （3）滤液中除Na2S2O3和可能未反应的Na2SO3外，最可能存在无机杂质是________ 它是由____而产生的。如果滤液中该杂质的含量不是太低，其检验方法是__________ （4）设Na2S2O3跟硫粉完全反应，当将滤液蒸发浓缩后，冷却到70℃，溶液体积约90mL，该溶液是否达到饱和？通过计算说明。 （5）若要计算100℃下将溶液蒸发至体积为30ml。再冷却到10℃时所能得到的Na2S2O3·5H2O的质量，你认为 A．前面提供的数据已知足够了。 B．还需要提供100℃时溶液的密度（1.14g/cm3） C．还需要提供结晶剩余溶液的体积（10.0mL） （6）根据第（5）小题你的选择，计算从10℃，30mL溶液中结晶而出的Na2S2O3·5H2O的质量。 解析：对于反应：S+Na2SO3==Na2S2O3，硫粉和Na2SO3溶液作为反应物，S不溶于水，反应物处于两相，接触困难。如果S用酒精润湿，S微溶于酒精，酒精与水互溶，有利于硫粉与Na2SO3接触，反应较快，单位时间内有利于增加产量。对于未反应完的硫粉用过滤的方法除去。Na2SO3溶液具有还原性，能被氧化为SO42-检验时主要排除CO32-、PO43-、SO32-、S2O32-等杂质离子，用先酸化后加BaCl2溶液检验。给出溶解度数值。依据题意要求讨论沉淀析出与否较为简单。 答：（