四川大学高分子化学配套课后习题全解答..docVIP

第一章 绪论 思考题： 5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物名称 a、 b、 c、 d、 e、 6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式，说明属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合。 a、聚异丁烯；单体：异丁烯；加聚；连锁聚合。 b、聚己二酰己二胺（尼龙-66），单体：己二酸和己二胺，缩聚；逐步聚合。 c、聚己内酰胺（尼龙6），单体：己内酰胺；开环聚合；逐步聚合。 d、聚异戊二烯（天然橡胶），单体：异戊二烯；加聚；连锁聚合。 7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷 计算题： 2、等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的Mn和Mw。 聚合物A： 聚合物B： 解答：假设 所以混合物 第二章 缩聚和逐步聚合 计算题： 3、等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度、DP和数均分子量，并做关系图。 解答： 0.500 0.800 0.900 0.950 0.980 0.990 0.995 2 5 10 20 50 100 200 1 2.5 5 10 25 50 100 244 583 1148 2278 5668 11318 22618 注意：为结构单元的平均相对分子质量，这里等于113；且如果聚合度很大，的计算公式中可以不考虑分子链两端端基的化学式量。 5、由1mol丁二醇和1mol己二酸合成的聚酯，试做下列计算： a、两基团数完全相等，忽略端基对的影响，求终止缩聚的反应程度p。 b、在缩聚过程中如果有0.5%（mol分数）丁二醇脱水成乙烯而损失，求到达同一反应程度p时的。 c、如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一的缩聚物。 d、假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0%为乙酸，无其他因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度所需的反应程度p。 解答：（a）忽略端基影响，按照聚合物结构式，知道结构单元平均相对分子质量，所以 ， 即：等mol配比时，缩聚反应终止程度为0.98时，数均分子量=5000. (b) 在缩聚过程中有0.5%（mol分数）丁二醇损失，则意味着其中一种官能团过量，此时，两种单体的基团数比（mol比） 所以，达到同一反应程度（p=0.98）时产物的聚合度为 （c）可以通过提高反应程度来补偿丁二醇脱水损失，从而获得同一缩聚物。 根据 得出： 即：将反应程度提高到0.983时，可以补偿丁二醇的损失，从而获得为5000的聚酯。 （d）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0%为乙酸。即体系中存在单官能团物质。原始混合物中羧基总浓度为2mol，其中包含了1.0%的乙酸。所以初始混合物中羧基mol数Nb=2-2×1.0%=1.98mol，无其他因素影响两基团数比，按照题首条件，羟基mol数为Na=2mol。 此时 所以 8、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？ 解答：（1）乙二醇与对苯二甲酸等摩尔配比且封闭体系内 （2）若在排除副产物的条件下缩聚，即开口体系 ， 欲使， 故 P=0.99， 所以，要是聚合度达到100，体系中残留水分。 9、等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，求p=0.995或0.999时聚酯的聚合度是多少？ 解答：解法一：二元醇与二元酸等摩尔配比，另加单官能团物质，此时体系中羧基过量，所以 当p=0.995时， 当p=0.999时， 解法二、可利用Carothers方程计算线形缩聚的聚合度 设二元酸为1mol（Na），二元醇为1mol（Nb），则外加醋酸为0.015mol（Nc）。 很明显 所以，平均官能度 当p=0.995时， 当p=0.999时， 10、尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mgKOH/g计） 解答：尼龙-1010盐结构为 分子量374，尼龙1010结构单元平均分子量M0=169 假设对癸二胺 P=1，根据 得 r=0.983 设Na（癸二胺）=1， Nb=1.0/0.983=1.0173， 则酸值=盐） 14、分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点： a、邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为1.50：0.98 b、邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.50：0.99：0.002和1.50：0.500：