NOx和氮的含氧酸..doc

氮的氧化物　　王振山 一、一氧化二氮N2O N原子SP杂化，N2O直线型分子，2个σ键，两2个Π34 一氧化二氮N2O，有人称作氧化亚氮，又称“笑气”。N2O熔点-90.86℃，沸点-88.48℃，无色气体，有甜嗅，可助燃（但不助呼吸），易溶于水（但不与水作用），无毒，曾用作牙科麻醉剂。吸入它以后，先是精神异常兴奋，乐得笑声不止，之后渐渐疲劳而睡着了……第一次世界大战、1915年10月的一天，一艘德国潜艇上的艇员因较长时间误吸N2O，全都快乐死去。2003年5月《解放军报》。在商业上的主要作用是：作“搅”奶油“弹”、“搅打气泡”冰淇凌的充气剂，这是依靠它在奶油中有中等的溶解度、在压力下在植物油中的溶解度，以及它在低浓度时无毒性、无味道。在工业应用方面作为火箭推进剂。N2O是重要的温室气体。 *NOx与红热的Cu反应：N2O+Cu=Cu+N2 二、一氧化氮NO 1、NO分子结构和性质 ⑴、分子结构：NO分子有11个价电子，N原子采取sp杂化，N与O形成1个σ键，1个2电子π键，1个3电子π键。 NO的电子排布是：(s1S)2(s1S*)2(s2S)2(s2S*)2(p2Py)2(p2Pz)2(s2Px)2(p*2Py)1 或NO[KK(s2s)2(s2s*)2(s2p)2(p2p)4(p2p*)1] (s2p与p2p的能级高低有争议) 或NO [(1s)2(2s)2(3s)2(4s)2(1p)4(5s)2(2p)1]；KK(3s)2(4s)2(1p)4(5s)2(2p)1。，， 已知NO分子中电负性差?χ为0.4，但NO分子偶极距较小，仅为0.17 D，方向是由氧指向氮。NO分子的磁性随温度变化而变化, 如在常温下, 它有顺磁性, 但随温度的降低分子磁性减少，低温下，固体NO为逆磁性。NO可以形成一系列NO+和NO-化合物(请比较NO、NO+、NO-的键级、键长及磁性)。 NO+[(σ1s)2(σ1s*)2?(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2]? NO?[(σ1s)2(σ1s*)2?(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)1]?，NO分子有一个单电子。? NO-[(σ1s)2(σ1s*)2?(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)1(π2pz*)1]? ；；。 由于NO-的键级比NO的键级小，故NO-的键长比NO的键长长。从键级3推测，NO+可能存在。NO有1个单电子，顺磁性；NO-有2个单电子，顺磁性；NO+没有单电子，反磁性。一般而言，键级愈大，键愈牢固，故它们的稳定性顺序为NO+?>NO?>?NO-O2键级为2，和NO-相同（等电子体）；键能NO+>NO>NO-，键长NO->NO>NO+NO是无色气体，m.p.-163.6℃, b.p.-151.8℃；液态蓝色（含微量N2O3），固态无色。键长很短（115pm）；μ=0.544×10-30 C·m。(0.166D)。NO跟血红蛋白作用生成一氧化氮血红蛋白而引起中毒，是一种血液窒息性气体。微溶于水，溶解度：NO在水中的溶解度甚微，例如0℃，7.38mL/100mLH2O；20℃，4.71mL/100mLH2O；40℃，3.51mL/100mLH2O；80℃，2.7mL/100mLH2O； ⑶、化学性质（中等活泼） ①、NO是单电子(奇电子)分子，易形成二聚物N2O2，易失去π*轨道上的1个电子（第一电离能低）。NO(键级2.5)→NO+(键级3)+e (π*2py1)，NO分子丢失此电子后变为NO+离子（亚硝酰离子，与CO等电子）。稳定的NO+在许多亚硝酰盐中出现，例如(NO)HSO4，(NO)ClO4，(NO)BF4，(NO)FeCl4，(NO)AsF6，(NO)PtF6和(NO)N3等。所有这些盐都很容易水解。 2NO(g)+X2(g)→2NOX(g)卤化亚硝酰(X=F、Cl、Br)，NO++H2O→H++HNO2 ②、NO是稳定的自由基 ③、很弱的二聚倾向：常温下，NO缔合，在低温下，液态和固态，有二聚体N2O2存在。 ④、高温（1100℃~1200℃）分解为N2和O2。不助燃，不与水、酸、碱反应。 ⑤、NO分子内有孤电子对，故可与金属离子形成配合物 FeSO4+NO→[FeNO]SO4棕色可溶性的硫酸亚硝酰合铁(Ⅱ) ⑥、氧化还原性：常温下，极易被氧化为红棕色的NO2（NO在结构上不饱和，容易发生加合反应）；温度较高时，也与许多还原剂反应，例如，红热的Fe、Ni、C能把它还原为N2，在Pt催化剂存在下，H2能将其还原为NH3。2NO+2Cu=2CuO+N2 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)；ΔrHm?=-112.97kJ/mol；