国内外聚乙烯的生产技术..docVIP

学习情景二 聚乙烯装置操作与控制 学习情景过程计划： 乙烯反应制造聚乙烯的反应原理; 了解果内外聚乙烯的生产技术、产品开发现状及趋势 对聚乙烯裂解装置异常工况的处理进行分析与掌握； 完成作业文件的编辑制作与打印。 国内外聚乙烯的生产技术、产品开发现状及趋势概述2 }! J a i ; r, l8 V. g0 W2 c3 @ M4 ?0 M; 5 Q( X/ ~ T2 Y6 Q新的技术或称为“第二代技术”，可以生产新的、性能独特的树脂。在第二代技术中，最引人注目的是单中心催化剂体系――茂金属及非茂金属催化剂体系。自1991年开发以来，最近两年的重大发展包括：⑴可采用第二代技术的生产能力在增加。1997年全球可采用第二技术的生产能力约为2.80Mt/a。到2000年生产能力约增加到9.30Mt/a。但必须指出的是，这些装置实际上还是大量生产常用的树脂，只市场的需求可切换生产第二代产品而已。7 L8 s9 |: } N5 X) r⑵第二代树脂研究开发工作的联合增多，如：! O b: i- s) |3 ?# MTotalFina—Solvay 合作研究开发PE L$ \0 k T/ l0 p) ~$ L) YDow—BP Amoco 合作研究开发气相法PE及单中心催化剂. m7 h, q. ^5 I6 I! UDSM—Exxon　合作研究开发溶液法PE及茂金属催化剂9 _ z. x% a7 n* Y! y v: A3 N# U+ dTotaFina—Mitsui　合作研究开发聚烯烃及茂金属催化剂 Z6 ?0 ^: c3 H# A J4 BElenac—TotaFina 合作研究开发茂金属催化剂8 v) t$ _; m9 k5 M g( X- }Elenac—Montell 合作研究开发气相法PE C t* O# N; E1 u( xMitsui—Dow　　合作研究开发PE及单中心催化剂8 K5 I) s, Q c; K 国外聚乙烯的生产技术 z4 j- L8 E. r% G- G1 F- H* r聚乙烯是通用合成树脂中产量仅次于聚丙烯的品种，主要包括低密度聚乙烯（LDPE）、线性低密度聚乙烯（LLDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）及一些具有特殊性能的产品。其特点是价格便宜、性能较好可广泛应用于工农业、包装及日常生活中，在塑料工业中占有举足轻重的地位。2001年全球前十位聚乙烯生产商的生产能力分别为：①陶氏（Dow）化学公司737万t/a；②埃克森美孚(Exxon-Mobil)公司611万t/a；③埃奎斯塔尔（Equistar）化学公司319公司万t/a；④Basell公司274万t/a；⑤雪佛龙－菲利浦斯（Chevron-Phillips）公司262万t/a；⑥萨比克公司243万t/a；⑦波力阿利斯公司(Borealis)202万t/a；⑧BP公司173万t/a；⑨诺瓦(Nova)化学公司170万t/a；⑩阿托－菲纳（Tota－Fina）公司160万t/a。. E- ]1 M7 w6 [ T M一　典型工艺技术的介绍 \ e; E A9 G* U高压法生产LDPE是PE树脂生产中技术最成熟的方法，釜式法和管式法工艺己成熟，目前这两种生产工艺并存。发达国家普遍采用管式法生产工艺。国外各公司普遍采用低温高活性催化剂引发体系，降低反应温度和压力。高压法生产LDPE将向大型化、管式化方向发展。低压法生产HDPE和LLDPE主要采用钛系和铬系催化剂，欧洲和日本多采用齐格勒型催化剂，而美国多采用铬系催化剂。典型的乙烯生产工艺有以下几种： T5 l8 O. n7 O. O8 h, T1　Basell公司气相法Spherilene工艺; [, y. |2 O6 W* {+ W* r. z1 e该法生产的线性PE可以从很低密度PE（VLDPE）到LLDPE，也可生产HDPE。采用齐格勒－纳塔（Z－N）钛基催化剂和Spherilene的气相法工艺，在惰性轻烃存在下，催化剂和进料预聚合。浆液进入第一台气相反应器（GPR），采用循环气体回路冷却器取热，再进入第二台GPR。产品密度从VLDPE（＜900g/ml＝到HDPE（＞960g/ml），熔融指数（MI）0.01～100。因采用两台GPR，故可生产双峰级和特种聚合物。9 O2 t2 [4 h! I# S1 J该Spherilene工艺1992年推向市场以来，己拥有生产能力180万t/a。3 }. A8 H+ u3 Z+ P3 l {9 t2　.北欧化工公司回路反应器的北星工艺) s# ^: p9 V: J( A2 ]5 |+ E/ s北星（Bar Vstar）PE工艺可生产双峰和单峰LLDPE、MDPE以及HDPE，采用串联的回路、