r1Chap-11..docVIP

第十一章 核燃料化学 11.1 铀的提取工艺学 11.1.1 铀的矿物资源 铀广泛存在于自然界。地壳中铀的平均含量为4×10-4%，其总含量达1.3×1014吨，约和锡的储量相近。它在各类岩石中的分布不均匀，在火成岩中含量较高，并随岩石中硅土含量的增加而增加；在水成岩中含量较低约为火成岩中含量的一半。另外，铀在海水中的平均浓度为3.3微克／升，估计总量有45亿吨。铀属分散性元素，已发现的铀矿物和含铀矿物约有200种，其中仅二十余种具有工业价值。铀矿物按成因分为原生铀矿和次生铀矿。原生铀矿是地球形成时由岩浆形成的矿物，矿物中的铀常以UO2或U3O8的形式存在。次生铀矿是原生铀矿经各种表面过程（氧化、水合、溶解、沉积等）形成的，矿物中的铀主要是六价状态。含铀矿物指的是含有少量铀的其它矿物资源，铀以吸咐、共沉淀或晶置换的形式存在。表11.1.1列出了一些重要的铀矿物和含铀矿物。 表11.1.1某些重要的铀矿物 矿物名称 组成 铀含量（%） 原 生 铀 矿 沥青铀矿 40－76 晶质铀矿 65-75.4 钛铀矿 40以下 黑稀金矿 15以下 复稀金矿 15以下 次 生 铀 矿 水沥青铀矿 － 红轴矿 60－70 柱铀矿 65－70 板铅铀矿 60－70 铁铀云母 － 铜铀云母 50 砷铜铀矿 － 钙铀云母 50 钾钒铀矿 50 钒钙铀矿 50－60 铀矿石中除铀矿物以外，还混杂了大量脉石，主要有硅酸盐、硫化物、磷酸盐、铁氧化物和可燃有机物等类型。目前开采的铀矿石品位（U3O8%）一般在千分之一左右。铀的提取便是将具有工业品位的铀矿石加工成含铀75%－80%的化学浓缩物（重铀酸钠或重铀酸铵，俗称黄饼）。 11.1.2 铀矿石的预处理 铀矿石的预处理包括配矿、破碎、选矿、焙烧和磨矿。预处理的目的在于使铀矿水冶过程中得到最佳的铀回收率和最低的费用。 配矿是把进厂的各类矿石按一定的比例混合（也可在破碎后配矿），通常是在水冶厂的贮矿系统中进行配矿作业。 破碎一般先用颚式破碎机将矿石粗碎（粒度为100～150mm））11.1.3 铀矿石的浸取 用酸或碱的水溶液，从铀矿石中选择性地将铀矿物溶解下来的化学反应过程叫做浸出（或叫浸收）。通过浸取，铀化物转入水溶液，并和大量不溶解的脉石分离，为以后的浓缩、纯化过程创造了条件。 浸出按所用浸出剂分酸法（主要是用硫酸溶液）和碱法（主要是用碳酸钠－碳酸氢钠溶液）。这主要取决于矿石的类型，包括铀在矿石中的存在形式和脉石组成，见表11.1.2。 表11.1.2 不同成因类型矿石与浸出工艺的关系 成因 类型 矿石类型 主要铀矿物 浸出方法 说明 原 生 铀 矿 沥青铀矿型 晶质铀矿型 钛铀矿型 沥青铀矿 晶质铀矿 钛铀矿 C．Ad△ Ad△.Ac△ Ac△ 次 生 矿 石 铀黑型 铀的含水氧化物型 铀云母型 不定型铀矿物型 铀黑 水沥青铀矿，红铀矿，柱铀矿等 铜铀云母，铁铀云母，翠砷铜铀矿等 磷酸钙，有机物，粘土类等 Ad,C C, Ad△ C,Ad△ Ad,Ad△ 焙烧预处 混 合 型 铀 矿 石 沥青铀矿－铀型 沥青铀矿－铀云母型 沥青铀矿－铀的含水氧化物型 沥青铀矿－硅钙铀矿型 沥青铀矿－钾钒铀矿－钒钙铀矿物型 原生与次生铀矿物共生 原生与次生铀矿物共生 原生与次生铀矿物共生 原生与次生铀矿物共生 原生与次生铀矿物共生 Ad△ Ad△ Ad△ Ad△,C Ad△,C 焙烧预处 注：表中符号Ac－浓酸浸出；Ad－稀酸浸出；c－碱法浸出；△－加氧化剂；带有＊者－使用不普遍。 酸法浸出具有对铀溶解能力强、反应速度快、浸出率高等优点，是目前铀矿石浸出的主要方法。一般都以稀硫酸作浸出剂，它对铀的浸出率高、价格便宜、对设备的腐蚀性较小。盐酸与硝酸虽也可以用作浸出剂，但由于其腐蚀性大，使设备材料选择发生困难，此外价格较贵，在目前生产实践中很少采用。 碱性浸出主要用来处理含碳酸盐较高的铀矿石。对这种矿石进行酸浸取时，消耗大量的硫酸，显然不合适，一般，当矿山中碳酸盐含量大于8－12%时，以碱法浸出为宜。常用的浸出剂是碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液。碱法浸出所得的浸出液较纯，对设备材料的腐蚀性小，但反应速度较慢，浸出率较低。 11.1.3.1 酸法浸取 主要化学反应 酸法浸出的主要化学反应如下： 铀能以上述任何一种或几种形式被溶解而进入溶液，其量的多少与体系的酸度、温度、铀的浓度及其它他络合因素有关。以四价铀存在的铀矿物为例，溶解前须氧化成六价铀，常在含铁离子的上述体系中加入MnO2即可。 硫酸除与矿石中的铀起反应外也与杂质成分发生反应，如 生成的硅酸，形成多聚体，以胶体形式转入溶液会造成后续工序的操作困难。