基础有机化学实验实验报告四..docVIP

Grignard试剂反应制备三苯甲醇 实验目的 初步学会无水操作的原理和方法 掌握无水乙醚的制备方法 Grignard试剂反应 水蒸气蒸馏操作和重结晶操作 实验试剂要求和实验装置图 简单无水Grignard反应装置 稍热冷凝回流装置 简单蒸馏装置和水蒸气蒸馏装置 试剂要求： 镁屑、新蒸溴苯、苯甲酸甲酯、无水乙醚、氯化铵、乙醇（各试剂用量根据实验过程需要计算） 实验原理和实验步骤 本实验的主要目的是学习无水条件下的Grignard反应实验操作，因此贯穿整个实 验的核心是无水条件。 Grignard反应必须在无水、无氧和无二氧化碳条件下进行，最好要在氮气保护下进 行实验。 苯基溴化镁的制备： 基本反应原理： 从主要副反应来看，如果反应温度过高，会提高副反应的产率，但反应温度过低，又会使主要反应的反应完成时间延长，因此，此步骤控制温度很重要（反应本身放热）。如课本所说，“滴加无水乙醚和溴苯的速率控制在使溶液微微沸腾和微热”。 反应完成后，水浴回流0.5小时，由于反应已经完毕，此步温度控制并不重要，但也不要太高，防止产物分解。 三苯甲醇的制备： Grignard试剂的进攻反应是放出热量的。 （Question：此步反应为什么要在冷水浴的冷却条件下进行？如果是为了防止副反应，那防止的又是什么副反应？） 控制滴加苯甲酸甲酯速度，使反应保持平稳地进行，滴加完毕后同样水浴回流0.5小时，使反应完全。 此步反应完毕后，在冰水浴中进一步冷却，在搅拌下慢慢滴加NH4Cl饱和溶液： Grignard试剂与Carbonyl group形成加合物后，在酸性条件下进行水解（放热，冷却），对遇酸极易脱水的醇或容易发生卤代反应的醇，最好用饱和氯化铵进行水解。 产物后处理： 将反应装置改为蒸馏装置，蒸去乙醚，再将残余物进行水蒸气蒸馏，蒸至瓶中固体成松散的颗粒状，瓶中水已变清不再混浊（如有大块固体凝结，可以捣碎，以加快反应速度）。抽滤收集，去离子水洗涤，得到粗产物。粗产物质量为46.95-42.12=4.83g，淡黄色棱状晶体。 重结晶操作： 本次实验采用水和乙醇的混合溶剂进行重结晶，之所以采用混合溶剂是因为单纯的乙醇溶剂溶解度很大，在常温或冷却条件下无法析出大量三苯甲醇，导致回收率很低，而单纯的水的溶解度有很小，所以采用混合溶剂进行重结晶操作。采用混合溶剂进行重结晶时，可先将待纯化物质在接近良溶剂的沸点时溶于良溶剂中，用活性碳脱色，乘热滤去（单纯的良溶剂溶解度很大，过滤是晶体不会析出）。再加热过滤后的溶剂，用水回滴，直至所出现的浑浊恰好不再消失，再加入少量良溶剂使溶液透明，自然冷却析出晶体。 未干燥的产物质量为：46。95-42。12=4。83g 干燥后的产物质量为：46。27-42。12=4。15g 重结晶后的产物质量为：43。25g-42。12=1。13g 产率为：27。23%（急于求成，大量晶体析出于漏斗和操作不当漏出） 熔程：159。8℃～160。4℃ 95%乙醇：水=37。4：8（乙醇量有一部分在加热时挥发损失） 必须承认，我所做的有机实验很失败。我为此感到痛苦。 红外光谱表征：（见附页） 实验讨论 本实验中为什么要用饱和氯化铵溶液分解产物？还可以用什么试剂替代？ 对遇酸极易脱水的醇或容易发生卤代反应的醇，最好用饱和氯化铵进行水解。可以用pKa值更小的酸，如sodium borohydride NaBH4. 本实验中溴苯滴加速度太快有什么不好？ 由于反应本身是放热反应，滴加速度过快会使用反应瓶温度升高，提高了主要副产物联苯的生成率。 苯基溴化镁试剂与下列化合物的反应式： (a): (b): (c): (d): (e): (f): 用混合溶剂进行重结晶时，何时加入活性碳脱色？能否加入大量的不良溶剂，使产物全部析出？抽滤后的晶体应该用什么溶剂洗涤？ 用良溶剂把晶体完全溶解后，加热沸腾，拿下稍冷，再加入活性碳。加入大量不良溶剂，使的其他副产物也大量地析出，这样就没有了重结晶的意义。抽滤后的晶体用混合溶剂进行洗涤，但注意少量。 抽滤出的重结晶三苯甲醇固体，是否可马上放入100℃干燥箱中干燥，为什么？ 我所做的实验中，抽滤后马上就放入真空干燥箱中干燥，如果题意也是说真空干燥箱，我不知道为什么。