(优)第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法精品.pptVIP

天津科技大学 氧化型—同一元素的原子或离子处于高氧 化数的叫氧化型。（可做氧化剂） 还原型—同一元素的原子或离子处于低氧化数的叫还原型。（可做还原剂） （2）氧化还原半反应 例题: 1. MnO4- + SO32- MnO2 + SO42-（中性） 2.Cl2 + OH - Cl -+ ClO3- 3.Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+（酸性） 4.Cr(OH)4- + HO2- CrO42- + H2O 5.Mn2++NaBiO3 Bi3++MnO4- （酸性） 6.ClO- + CrO2- Cl- + CrO42- （碱性） 7.Al+NO3-→Al(OH)4-+NH3 8.ClO-+Fe(OH)3→Cl-+FeO42- 9. N2H4+Cu(OH)2 → N2+Cu 10. Al+NO3- → Al(OH)4-+NH3 在氧原子数配平后如果H原子数不平则： 酸性介质：直接在H少的一边加H+。 碱性介质：在H多的一边加OH-，多几个H加几个OH-，在另一边加同样多的H2O。 练习:KMnO4+KI+H2SO4→MnSO4+I2+H2O写出电极反应、电池反应及电池符号。 电极反应： (- ) I- - 2e ??I2 (+) MnO4-+8H++5e ??Mn2++4H2O 由计算可知： c(氧化型)↑或c(还原型)↓，会使电极电势升高，氧化型氧化能力↑。还原型还原能力↓ c(还原型)↑c(氧化型) ↓，会使电极电势降低，氧化型氧化能力↓。还原型还原能力↑ 电池符号： (1) (-)Pt,Br2(l)|Br-||MnO4-,H+,Mn2+|Pt(+) (2)(-)Pt,|MnO4-(0.1),H+(10-6),MnO4-(0.1) ||Br- |Br2(l),Pt(+) 例：在含有Fe2+、Cu2+ 溶液中，其浓度均为1.0mol/L，加入锌粉时哪种离子先被还原？ o(Fe2+/Fe)=-0.44v , o(Cu2+/Cu) =0.337 例：计算反应 Ag+ + Fe2+ → Ag + Fe3+ (1)在298.15K时的K0。 (2)反应开始时，c(Ag+) = 1.00mol/L, c(Fe2+) = 0.1mol/L 求平衡时[Fe3+] =？ o(Ag+/Ag) = 0.799v, o(Fe3+/Fe2+) = 0.77v x=0.074mol/L 五. 计算 向Ag+/Ag电对中加入Cl-时，则电对转化为AgCl/Ag， 电极反应为：AgCl + e → Ag + Cl- 当[Cl-]=1.0mol/L时，该电对的电位为 o(AgCl/Ag) o(AgCl/Ag) = o(Ag+/Ag)+0.0592lg[Ag+][Cl-] o(AgCl/Ag)= o(Ag+/Ag)+0.0592lg A2B型沉淀:(Ag2CrO4) Ag2CrO4/Ag: Ag2CrO4 + 2e → 2Ag + CrO42- 将 Ag+/Ag电对和Ag2CrO4/Ag组成原电池， 令: (Ag+/Ag )= (Ag2CrO4/Ag) 则有： o(Ag+/Ag)+00592lg[Ag+] = o(Ag2CrO4/Ag) +0.0592/2lg1/[CrO42-] o(Ag2CrO4/Ag) = o(Ag+/Ag)+0.0592/2lg[Ag+]2 –0.0592/2lg1/[CrO42-] o(Ag2CrO4/Ag) = o(Ag+/Ag)+0.0592/2lg[Ag+]2[CrO42-] o(Ag2CrO4/Ag) = o(Ag+/Ag) +0.0592/2lg 6.5元素电位图及其应用 O2+4H++4e→ 2H2O o(O2/H2O)=1.229v O2+2H++2e →H2O2 o(O2/H2O2)=0.682v H2