相变热力学基础-第3课课件.pptVIP

同一组元组成的体系存在两相(α和β)平衡时: 对于等温等压下的可逆相变，相变温度为T时 适用于任何单组元材料的两相平衡 Clapeyron方程 例：纯铁在压力提高时，其相变温度将发生变化，试推算纯Fe的??γ转变温度A3点如何随压力而变化？ 已知在1 atm下， ??γ转变温度为1183K， 在分析室温下提高压力使石墨向金刚石的转变时，可分解成以下几个步骤： 盖斯定律 化学反应不管是一步完成还是多步完成，其热效应相同 如果在压力为P时石墨可转变成金刚石，则应有： 3.5 Gibbs-Helmholtz 方程 基尔霍夫公式 第三章单组元材料的热力学 目前，应用的材料大多是多组元材料， 但很多单组元材料也是重要的工程材料 3.1 纯金属固态相变的体积效应 3.2 晶体中的热空位 3.3 由热容计算自由能 3.4 单元材料的两相平衡 3.5 Gibbs-Helmholtz 方程 本章主要内容 3.1纯金属固态相变的体积效应 除非有可以理解的特殊理由，所有纯金属的加热固态相变都是由密排结构（Close Structure）向疏排结构（Open structure）的转变。OR，加热相变要引起体积的膨胀。 BCC是典型的高温相。BCC结构相在高温将变得比其他典型金属结构（如FCC和HCP结构）更稳定 热力学解释： 在一定温度下，具有什么体积特点的相其Gibbs自由能更小 G=H?TS 3.2 晶体中的热空位 空位(Vacancy) – 晶体中某结点的原子空缺(missing atom) 由于某种原因，原子脱离了正常格点，而在原来的位置上留下了原子空位。Or，空位就是未被占据的原子位置. 理想晶体中不存在空位，但实际金属晶体中存在空位。随着温度升高，晶体中的空位浓度增加，大多数常用金属（Cu、Al、Pb、W、Ag…）在接近熔点时，其空位平衡浓度约为10-4，即晶格内每10000个结点中有一个空位。 把高温时金属中存在的平衡空位通过淬火固定下来，形成过饱和空位，这种过饱和空位状态对金属中的许多物理过程（例如扩散、时效、回复、位错攀移等）产生重要影响。 计算金属晶体在某一温度下的平衡空位浓度 有空位时的熵 无空位时的熵 3.3 由热容计算自由能 3.4 单元材料的两相平衡 一个纯元素，通常以几种状态存在，如固态、液态和气态 比较固态与液态的Gibbs自由能差 假定每一相都含有1mol原子，在1 atm下： Richard 规则（Richard’s Rule） 各种固体金属的熔化熵大致相等,可通过熔化热估算物质的熔点。 Trouton规则（Trouton’s Rule） Trouton根据大量的实验事实，总结出一个近似规则: 各种固体金属的沸化熵大致相等,可通过沸化热估算物质的沸点。 单元材料的两相平衡包括：固—液相之间、固—气相之间、液—气相之间以及同素异构固相之间的平衡。 如何解释几条两相平衡线？