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电动势法测定化学反应的热力学函数 李 国 良 物理化学研究所 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、实验目的 根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池，测定其在不同温度下的电动势值，计算电池反应的热力学函数?G、 ?S及?H 。 巩固电位差计测定原电池电动势的原理和方法，掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法。 了解银－氯化银电极的制备方法。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 对消法测定原电池电动势 Ew-工作电源；EN-标准电池； EX-待测电池；R-调节电阻； RX-待测电池电动势补偿电阻； RN-标准电池电动势补偿电阻； K-转换电键； G-检流计 原理：是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反 的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加 电势差的大小即等于待测电池的电动势。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 在恒温恒压可逆的条件下，原电池电化学反应吉布斯自由能的减少等于体系所作的最大有用功。结合法拉第定律，有： n为电极反应中电子的计量系数 F为法拉第常数 E为电池的电动势 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 负极反应： 正极反应： 化学反应： 电动势： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、仪器与试剂 仪器： 数字电位差计 1台 超级恒温槽 1台 甘汞电极 1支 小烧杯 2支 KCl (0.1000 mol·L-1) HNO3溶液 HCl溶液 丙酮 银丝 铂丝 试剂： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、实验步骤 1、制备银-氯化银电极 取一段直径为1 mm的纯银丝，先用丙酮洗去表面 的油污，在3 mol·L-1 HNO3溶液中浸蚀一下，再用 蒸馏水洗净其表面，然后放入含有0.1 mol·L-1 HCl的 小烧杯中进行恒电流阳极氧化，用铂丝作阴极，所 用阳极电流密度约为0.4 mA·cm-2，时间为30 min。 电解完毕取出制好的电极，用蒸馏水洗净电极表面 后放入盛有饱和KCl与饱和AgCl溶液的玻璃电极管 中，然后将电极浸泡在饱和KCl溶液中，保存于暗 处备用。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、实验步骤 2、组合电池，并测定其电动势 用所制备的银-氯化银电极与饱和甘汞电极，组装原电池。 接通恒温槽电源进行恒温，使其达到25 ℃。把被测电池放入恒温槽中恒温约15 min，同时将原电池引出线连接到SDC型数字式电位差计上，测定其电动势，每隔5 min测一次，直至电位差计读数稳定为止。 调节恒温槽，令槽温升温5 ℃，重复上述测定，然后继续再升温5℃并进行测定，共测5～6个温度点。 测定完毕后，将电池取出放在瓷盘上，并把其他仪器整理好，恢复到前的状态。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 五、实验记录及数据处