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自然界中的 对称性 依据对称轴的旋转或借助对称面的反映能够复原的分子称为对称分子,分子所具有的这种性质称为对称性。 分子对称性与分子的许多性质如极性、旋光性及化学性质都有关 sp杂化轨道 两个碳原子的sp杂化轨道沿各自对称轴形成sp-sp ? 键,另两个sp杂化轨道分别与两个氢原子的1s轨道重叠形成两个sp-s?键,两个py轨道和两个pz轨道分别从侧面相互重叠,形成两个相互垂直的P-P?键,形成乙炔分子。 sp杂化 乙炔C2H2 CH—CH 一个碳原子的两个sp杂化轨道中: 一个与氢原子的1s轨道发生重叠,形成一个sp-s的σ键 一个与另一个碳原子的sp杂化轨道重叠形成一个sp-sp的σ键 sp杂化 乙炔C2H2 CH—CH 一个碳原子的两个sp杂化轨道中: 两个碳原子所余下的垂直于分子轴的两个py轨道重叠形成py-py的π键;两个pz轨道重叠形成pz-pz的π键。 sp杂化 不等性杂化 基态N的最外层电子构型为 2s22p3,在H影响 下,N 的一个2s轨道和三个2p 轨道进行sp3 不等性 杂化,形成四个sp3 杂化轨道。其中三个sp3杂化轨 道中各有一个未成对电子,另一个sp3 杂化轨道被 孤对电子所占据。 N 用三个各含一个未成对电子 的sp3 杂化轨道分别与三个H 的1s 轨道重叠,形成 三个 键。由于孤对电子的电子云密集在N 的 周围,对三个 键的电子云有比较大的排斥作 用,使 键之间的键角被压缩到 ,因此 NH3 的空间构型为三角锥形。 NH3 的空间构型 三角锥形 基态O 的最外层电子构型为2s22p4,在 H 的 影响下,O 采用sp3 不等性杂化,形成四个sp3 杂 化轨道,其中两个杂化轨道中各有一个未成对电 子,另外两个杂化轨道分别被两对孤对电子所占 据。O 用两个各含有一个未成对电子的sp3杂化轨 道分别与两个H 的 1s 轨道重叠,形成两个 键。由于O的两对孤对电子对两个 键的成键 电子有更大的排斥作用,使 键之间的键角被 压缩到 ,因此 H2O 的空间构型为V形。 的空间构型 杂化轨道理论解释苯分子的结构: C为SP2杂化 所有原子(12个)处于同一平面 分子中6个碳原子未杂化的2P轨道上的未成对电子重叠结果形成了一个闭合的、环状的大π键 形成的π电子云像两个连续的面包圈,一个位于平面上面,一个位于平面下面,经能量计算,这是一个很稳定的体系。 C-C (sp2-sp2 ) ; C-H (sp2-s ) 大π 键 C6H6 C6H6的大π键(离域键) 杂化类型 sp sp2 sp3 杂化轨道空间取向 直线形 三角形 四 面 体 杂化轨道中孤对电子数 分子空间构型 直线形 三角形 正四面体 三角锥形 V 形 实 例 BeCl2 BF3 CCl4 NH3 H2O 键 角 180° 120° 0 0 0 1 2 几种常见的杂化轨道类型 共价分子的几何外形取决于分子价层电子对数目和类型。分子的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)由于相互排斥作用,而趋向尽可能远离以减小斥力而采取对称的空间构型。 价层电子对互斥理论(VSEPR法) 3、确定分子空间构型的简易方法: 利用价层电子对互斥理论预测分子或离子的空间构型的步骤如下: (1)确定中心原子的价层电子对数: 价层电子对数=(中心原子的价电子数+ 配位原子提供的电子数±离子电荷数 )/2 式中:中心原子的价电子数=主族序数 例如:B:3,C:4,N:5,O:6,X:7,稀有气体:8 配位原子提供的价电子数:H与卤素:1,O与S为0。 当中心原子的价电子数为奇数时要加1 例如:SO42- 价层电子对数=(6+0+2)/2=4 P44教材 (2).根据分子的价层电子对数确定分子的空间构型 价层电 子对数 2 3 4 5 6 电子对排布方式 直线形 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 P44教材 (4+0)÷2=2 代表物 价层电子对数 杂化轨道类型 分子结构 CO2 CH2O CH4 SO2 NH3 H2O (4+2+0)÷2=3 (4+4)÷2=4 (6+0)÷2=3 (5+3)÷2=4 (6+2)÷2=4 SP SP2 SP3 SP2 SP3 SP3 直线形 平面三角形 正四面体形 V形 三角锥形 V形 (3)、价层电子对互斥理论的应用
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