[第2章化学反应动力学.pptVIP

理想吸附层等温方程 1.理想吸附层模型 理想吸附层模型是Langmuir提出来的，具有下列基本要点： 1) 催化剂表面的吸附和脱附活化能相同催化剂表面每个活性位的吸附活化能和脱附活化能 均不随表面覆盖度而变化，则有 吸附速率常数 脱附速率常数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2） 吸附是单分子层吸附，且相互间没有作用吸附是单分子层吸附，所以碰撞机率 只与空位率 有关。吸附态分子相互没有作用，因而脱附机率 只与覆盖度 有关。 3）吸附和脱附建立动态平衡当吸附和脱附达到动态平衡时有：按照理想吸附层模型，净吸附速率为 上式称为Langmuir吸附（模型）速率方程， 为吸附速率常数和脱附速率常数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 理想吸附层模型 化学吸附理论 真实吸附层模型 ka Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 气固相催化反应本征动力学 理想吸附层等温方程 当吸附达到平衡时 上式即为单分子A被吸附时的Langmuri理想吸附层等温方程，是指，b是吸附平衡常数; 为组分A的吸附平衡分压。 如果有两个或多个分子同时被吸附，则有相应的等温方程。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1）A和B同时被吸附 对于A： 对于B： 联立上两式可得： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2）n个组分同时被吸附 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 理想解离吸附等温方程 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实际催化剂表面的不均匀性造成：1）吸附活化能和脱附活化能随表面覆盖度的改变而改变2）不同表面覆盖度时吸附能力不同 关于Ea，Ed与表面覆盖度的关系，有不同的假设。应用最广的是由焦姆金（тёмкин，Temkin）提出的理论。他认为：对于中等覆盖度的不均匀表面，在吸附过程中，随表面覆盖度的增加，吸附活化能线性增加，脱附活化能线性下降，即： 真实吸附模型 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 将吸附和脱附活化能代入净吸附速率的表达式中： 当表面覆盖度中等时， 的变化对ra的影响要比小得多，同理， 的变化对rd的影响要比 小得多因此，可以近似认为， 和 是常数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 吸附达到平衡时，r=0，则： 此式即为单组分不均匀表面吸附等温方程，又称焦姆金吸附等温方程。 焦姆金吸附