实验八十三最大泡压法测定溶液的表面张力..docVIP

实验八十三 最大泡压法测定溶液的表面张力 一、实验目的 （1）了解表面张力的性质，表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系； （2）掌握用最大气泡压法测定表面张力的原理和技术； （3）测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力，计算表面吸附量和正丁醇分子横截面积。 二、实验原理 1、表面自由能 在液体的内部任何分子周围的吸引力是平衡的。可是在液体表面层的分子却不相同。因为表面层的分子，一方面受到液体内层的邻近分子的吸引，另一方面受到液面外部气体分子的吸引，而且前者的作用要比后者大。因此在液体表面层中，每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力（如图83-l所示）。这种吸引力使表面上的分子向内挤，促成液体的最小面积。要使液体的表面积增大就必须要反抗分子的内向力而作功，增加分子的位能。所以说分子在表面层比在液体内部有较大的位能，这位能就是表面自由能。 从热力学观点看，液体表面缩小是一个自发过程，这是使系统总的吉布斯自由能减小的过程。在温度、压力和组成恒定时，可逆地使液体产生新的表面△A，则需要对其作表面功，该表面功就转化为表面分子的吉布斯自由能。表面功的大小应与△A成正比： △G =W =γ△A （1） 式中γ为液体的比表面自由能，单位为J·m-2，即增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量，或者单位表面积上的分子比相同数量的内部分子“超额的” 吉布斯自由能。也可将γ看作液体限制其表面，力图使它收缩的单位直线长度上所作用的力，称为表面张力，单位为N·m-1。γ表示了液体表面自动缩小趋势的大小，其值与液体的成分、溶质的浓度、温度及表面气氛等因素有关。 2、溶液的表面吸附 纯液体表面层的组成与内部的组成相同，因此，纯液体降低表面自由能的唯一途径是尽可能缩小其表面积。对于溶液，由于溶质能使溶剂表面张力发生改变，因此，可以通过调节溶质在表面层的浓度来降低表面自由能。 根据能量最低原则，当溶质能降低溶剂的表面张力时，溶质表面层中的浓度比溶液内部大；反之，溶质使溶剂的表面张力升高时，溶质表面层中的浓度比内部的浓度低。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。表面吸附的多少常用表面吸附量Γ表示，其定义为：单位面积表面层所含溶质的物质的量比与同量溶剂在本体溶液中所含溶质的物质的量的超出值。显然，在指定的温度和压力下，溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关，从热力学方法可知它们之间的关系遵守吉布斯（Gibbs）吸附等温方程： （2） 式中：Γ为表面吸附量(mol·m-2)，c为稀溶液浓度(mol·L-1)，R为摩尔气体常数，T为热力学温度（K），γ为表面张力（J·m-2），表示在一定温度下表面张力随浓度的变化率。，则Г0，溶质能降低溶剂的表面张力，溶液表面层的浓度大于内部的浓度，称为正吸附。，则Г0，溶质能增加溶剂的表面张力，溶液表面层的浓度小于内部的浓度，称为负吸附。本实验测定正吸附情况。 图 83-2 表面活性物质分子在水溶液 图 83-3 表面张力与浓度的关系 表面上的排列情况示意图 一般说来，凡是能使溶液表面张力升高的物质，皆称为表面惰性物质；凡是能使溶液表面张力降低的物质，皆称为表面活性物质。但习惯上，只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质，称为表面活性剂。表面活性物质的分子都是由亲水性的极性基团和憎水（亲油）性的非极性基团所构成。正丁醇就属于这样的化合物。它们在水溶液表面排列的情况随其浓度不同而异，如图83-2所示。浓度小时，分子可以平躺在表面上；浓度增大时，分子的极性基团取向溶液内部，而非极性基团基本上取向空间；当浓度增至一定程度，溶质分子占据了所有表面，就形成了饱和吸附层。 用吉布斯吸附等温式计算某溶质的吸附量时，可由实验测定一组恒温下不同浓度c时的表面张力，以γ对c作图，可得到γ-c曲线，如图83-3所示。从图上可以看出，在开始时γ随浓度增加而迅速下降，以后的变化比较缓慢。将曲线上某指定浓度下的斜率dγ/dc代人（2）式，即可求得该浓度下溶质在溶液表面的吸附量Γ。 3、饱和吸附与溶质分子的横截面积 在一定温度下，体系在平衡状态时，吸附量Γ和浓度c之间的关系与固体对气体的吸附很相似，也可用和朗缪尔单分子层吸附等温式相似的经验公式来表示，即： （3） 式中k为经验常数，与溶质的表面活性大小有关。由上式可知，当浓度