第七章电化学-2013分析.ppt

第七章 电化学 电化学是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。电能和化学能 相互转化可通过电池来完成。 电池分为原电池和电解池。 原电池：将化学能转变为电能的装置 电解池：将电能转变为化学能的装置 能自发进行的化学反应，如在原电池中进行，则可作电功；对于非自发的反应，在电解池中对其作电功，可以进行。 电池由两个电极和电极之间的电解质构成。原电池和电解池中电流通过时，极板与电解质界面上必定发生电极反应。 电化学的研究内容应包括两个方面： 一是电解质的研究，即电解质学，其中包括电解质的导电性质、离子的传输性质、参与反应离子的平衡性质等，其中电解质溶液的物理化学研究常称作电解质溶液理论； 另一方面是电极的研究，即电极学，其中包括电极的平衡性质和通电后的极化性质，也就是电极和电解质界面上的电化学行为。 在物理化学的众多分支中，电化学是唯一以大工业为基础的学科。它的应用主要有： 环境保护可用电渗析的方法除去氰离子、铬离子等污染物； 化学电源； 金属的防腐蚀问题，大部分金属腐蚀是电化学腐蚀问题； 许多生命现象如肌肉运动、神经的信息传递都涉及到电化学机理。 应用电化学原理发展起来的各种电化学分析法已成为实验室和工业监控的不可缺少的手段。 燃料电池 燃料电池是一种将氢和氧的化学能通过电极反应直接转换成电能的装置。这种装置的最大特点是由于反应过程中不涉及到燃烧，因此其能量转换效率不受卡诺循环的限制，其能量转换率高达60%－80%，实际使用效率则是普通内燃机的2－3倍。 §7-1 电解池、原电池和法拉第定律 导体的分类 §7-1 电极过程、电解质溶液和法拉第定律 §7-1电极过程、电解质溶液和法拉第定律 §7-1电极过程、电解质溶液和法拉第定律 电解质溶液导电机理 电解质溶液的导电过程包括电极反应和电解质溶液中离子的定向迁移 §7-1电极过程、电解质溶液和法拉第定律 §7-1电极过程、电解质溶液和法拉第定律 法拉第定律 在恒稳电流情况下，同一时间内通过电路中各点的电量是相等的；即通过金属导线的电量等于通往任意电极表面的电量，等于电极反应得失的电量，等于通过电解质溶液的电量。 §7-1电极过程、电解质溶液和法拉第定律 法拉第定律对电化学的发展起了很大的作用，是自然科学中最精确的定律之一。 它不受温度、压力、电解质浓度、电极材料、溶剂性质的影响； 对原电池、电解池都适用。 §7-1电极过程、电解质溶液和法拉第定律 电量计 测量回路中通过电量的一种装置。将电极置于电解质溶液中，串联到电路上，根据通电后电极反应的物质的量求出所通过的电量。 银电量计、铜电量计、气体电量计 §7-1电极过程、电解质溶液和法拉第定律 基本概念：原电池、电解池；正极、负极；阳极、阴极 电解质溶液导电机理：离子的定向运动、电极反应 法拉第定律 §7-2 离子的迁移数 §7-2 离子的迁移数 §7-2 离子的迁移数 §7-2 离子的迁移数 §7-2 离子的迁移数 §7-2 离子的迁移数 直流电源于这两惰性电极相连并通过4mol电量时 阴极：4mol C+被还原 阳极：4mol A-被氧化 内部离子迁移，任一界面通过4mol电量 设ν+= 3ν+，则1mol A-移向阳极 3mol C+移向阴极 设ν+= ν+，则2mol A-移向阳极 2mol C+移向阴极 §7-2 离子的迁移数 §7-2 离子的迁移数 §7-2 离子的迁移数 §7-3电导、电导率和摩尔电导率 在表示电解质的摩尔电导率时，要注明基本单元 Λm (MgCl2) =0.02588 S·m2·mol-1 Λm (MgCl2/2) =0.01294 S·m2·mol-1 Λm (MgCl2) =2 Λm(MgCl2/2) §7-3电导、电导率和摩尔电导率 §7-3电导、电导率和摩尔电导率 电桥平衡时 R1/RX=R3/R4 §7-3电导、电导率和摩尔电导率 例7.3.1 §7-3电导、电导率和摩尔电导率 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 §7-3电导、电导率和摩尔电导率 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 表7.3.1 电解质在无限稀释时的摩尔电导率的实验数据 §7-3 电导、电导率和摩尔电导率 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 §7-3电导、电导率和摩尔电导率 §7-3电导、电导率和摩尔电导率 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 §7-3 电导、电导率和摩尔电导率 电导测定的应用 检测水的纯度 常温下自来水的电导率κ一般约为1.0×10-1 s·m-1，普通蒸馏水的电导率κ约为1.0×10-4