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* 第十二章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 第五节 生物碱 第二节 芳香六元杂环 第三节芳香五元杂环 第四节稠杂环化合物 “杂环” 环含有非碳原子统称即杂原子。常见 O、S和N。 前面学过的环氧化合物、环状酸酐、内酯、内酰胺等： 因其性质与相应的脂肪族化合物较相似，因此并入脂肪族化合物中讨论, 而不列为杂环化合物。 O O O O N-H O O O O O O 杂环化合物主要指芳（香）杂环化合物。 呋喃 噻唑 嘧啶 嘌呤 其它不具芳香性的杂环化合物，统称为非芳香杂环化合物或杂脂环化合物。 杂脂环 一、杂环化合物的分类 六元杂环: 五元杂环: 第一节 杂环化合物的分类和命名 单杂环 稠杂环 杂环 二、杂环化合物的命名 译音＋“口”旁 Furan Thiophene Pyrrole Imidazole Thiazole Oxazole 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 噁唑 O O S S S N S N O N O O N Pyridine Pyrimidine Quinoline Isoquinoline 喹啉 异喹啉 Indole Purine 吲哚 嘌呤 吡啶 嘧啶 1. 编号从杂原子开始。 呋喃 4 3(β) 5 1 2(α) 4 3(b) 5 1 2(a) 5 3(b) 6 1 2(a) 4(g) 2-甲基呋喃 4-乙基吡啶 （?-甲基呋喃） 杂环的编号规则： O N H N 吡咯 吡啶 N CH2CH3 O CH3 （?-乙基吡啶） 有多个杂原子时，按O、S、N （N-R；N-H；N） 顺序编号 4-甲基咪唑 4-甲基嘧啶 N H N H3C N N CH3 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 3. 稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同，但少数有例外 喹啉 N 1 2 3 4 5 6 7 8 N N N H N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 嘌呤 ６-氨基嘌呤 N N N H N N H 2 当取代基为-CHO，-COOH，-SO3H基时，杂环为取代基： α-furaldehyde　 O CHO N COOH 3-pyridine acid ３-吡啶甲酸 ２-呋喃甲醛　　 N的 p 轨道含1个电子， 形成闭合大π 键共轭体系 孤电子对占据sp2 杂化轨道，不参与共轭，显碱性 N N和C是sp２杂化 吡啶的结构与苯相似，也具有芳香性。 π 6 6 （二）吡啶的结构 第二节 含氮六元杂环 吡啶环N原子显碱性（pKb = 8.8） 1. 碱性和亲核性 + HCl N H Cl– N 吡啶盐酸盐 碱性比较： 脂肪胺 吡啶 苯胺 pKb： 3~ 4.5 8.8 9.3 （三）吡啶的化学性质 2. 芳环上的亲电取代反应 N 0.87 1.01 0.84 1.43 亲电取代比苯难，主要发生在β位上 ?-溴吡啶 N Br N 300℃ Br2 ?-吡啶磺酸 N H2SO4, SO3 N SO3H 230℃, 24h ?-硝基吡啶 Fe, 300℃ N KNO3+H2SO4 N NO2 嘧啶（Pyrimidine） 由于两个N的强吸电子作用，使 嘧啶的碱性（pKb11.3）比吡啶（pKb8.8）弱得多； 二、嘧啶（C4H4N2）及其衍生物 1 2 3 4 5 6 N N .. : 胞嘧啶 (cytosine) 胸腺嘧啶 (thymine) 尿嘧啶 (uracil) 酮式和烯醇式互变异构: 5-氟尿嘧啶 (抗肿瘤药) NH HN O O N N OH HO 酮式 烯醇式 N N H NH2 O HN N H O O CH3 HN N H O O F HN N H O O C、 N皆为sp2杂化， 4个C、1个N共平面 （二）吡咯的结构 形成 5原子6电子环状共轭大π键 π 6 5 属于“富π芳杂环”。 第三节 含氮五元杂环 N H 吡咯 N上的H 却有微弱的酸性（pKa