第五章配位滴定法分析.pptVIP

第五章 配位滴定法 第一节 基本原理 配位滴定法（络合滴定法）：以形成配位化合物 反应为基础的滴定分析法。 应用对象：一般是金属离子，特别是过渡元素金 属离子 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4-(最佳配体) （1）EDTA配合物稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 例题：求下列各 物质的质子化常数：（1）氟离子，（2）氨分子，（3）S2-解 例题：已知Zn2+-NH3溶液中，锌的分析浓度0.020mol/l，游离氨[NH3]的浓度0.10mol/l，计算溶液中锌－氨配合物中各型体的浓度。锌－氨配合物的lgβ1~ lgβ4分别为2.27、4.61、7.01、9.06解： 注：副反应的存在会影响主反应的发生；副反应程度用副反 应系（?）数描述；研究副反应时假设主反应还没有开始 EDTA的酸效应：由于H+存在，在H+与Y之间发生副反应，使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象 注：[Y’]——假设EDTA还没有发生主反应浓度， [Y’]是EDTA 所有未与M 配位前的七种型体总浓度,即分析浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体（最佳）平衡浓度 例：计算pH=5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解 共存离子效应：由于其它金属离子N存在，Y与N也能形成配合物，使EDTA参加主反应配位能力降低的现象 注：[Y’] ——假设EDTA还没发生主反应时，[Y’]与 N配合物平衡浓度和参与配位的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 结论： 辅助配位效应：由于其他配位剂L的存在，使金属离子M参加主反应能力降低的现象。 [M’]表示没有参加主反应时的金属离子总浓度（包括与L配位的型体浓度），[M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辐助配位剂，掩蔽剂，OH- 结论: 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 1、化学计量点时金属离子浓度 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配 合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为 有机染料、弱酸） 2、指示剂应具备条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速、敏锐，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 3） In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 3、指示剂封闭、僵化现象及消除方法 指示剂封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 干扰离子： KNIn KMIn →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 指示剂僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 第五章 配位滴定法 第二节 滴定条件选择 例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。 解： 例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示 剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶 液，计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点 误差是多少？ 解 例：设计0.020mol/LEDTA→同浓度Bi3+,Pb2+混合溶液方法 (1)滴定铋离子 (2)滴定Pb2+溶液方法 设计方法如下: 用HNO3调pH≈1时，用二甲酚橙做指示剂(XO)， EDTA→Bi3+（此时Pb2+不被滴定），溶液由紫红色 变为亮黄色，表明Bi3+的终点，记录所耗EDTA体积 V1ml。加入六亚甲基四胺调节pH为5~6，溶液又变 回紫红色，继续用EDTA→Pb2+至亮黄色表明Pb2+ 的终点，消耗EDTA体