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化学化工实验中心 物理化学实验课件 * 物理化学实验（EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 南通大学（Nantong University） * 制作：张跃华 张其平 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 1、掌握用乌氏粘度计测定黏度的原理和方法 2、测定多糖聚合物—右旋糖苷的平均相对分子量 一、实验目的 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 黏度是指液体对流动所表现的阻力，这种力反抗液体中邻接部分的相对移动，因此可看作是一种内摩擦。 高聚物稀溶液的黏度，主要反映了流体在流动时存在着内摩擦。其中因溶剂分子之间的内摩擦表现出来的黏度叫纯溶剂黏度，记作?0；此外还有高聚物分子之间的内摩擦，以及高分子与溶剂分子之间的内摩擦。三者之和表现为溶液的黏度?。在同一温度下，一般来说??0。相对于溶剂，其溶液黏度增加的分数，称为增比黏度，记作?sp，即 二、实验原理 粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 而溶液黏度与纯溶剂黏度的比值称为相对黏度，记作?r，即 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 ?r也是整个溶液的黏度行为，?sp则意味着已扣除了溶剂分子之间内摩擦效应。两者关系为： ?sp=?r-1 对于高分子溶液，增比黏度往往随溶液的浓度c的增加而增加。为了便于比较，将单位浓度下所显示出的增比黏度，即?sp/c称为比浓粘度；而ln?r/c称为比浓对数黏度。?r和?sp都是无因次的量。 为了进一步消除高聚物分子之间的内摩擦效应，必须将溶液浓度无限稀释，使得高聚物分子相隔极远，其相互干扰可以忽略不计。这时溶液所呈现出的黏度行为基本上反映了高分子与溶剂分子之间的内摩擦。这一黏度的极限值记为： 粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 在c很小时，比浓粘度?sp/c和比溶对数粘度ln?r/c与溶液的浓度有以下的关系（经验公式）： 粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 [?]被称为特性粘度，其值与浓度无关。实验证明，当聚合物、溶剂和温度确定以后，[?]的数值只与高聚物平均相对分子质量有关，它们之间的半经验关系可用Mark Houwink方程式表示： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 式中K为比例常数，α是与分子形状有关的经验常数。他们都与温度、聚合物和溶剂的性质有关，在一定的相对分子质量范围内与相对分子质量无关。K和α的数值可以通过其他方法确定，如渗透压法、光散射法等。 测定液体黏度的方法主要有三类：（1）用毛细管黏度计测定液体在毛细管里的流出时间；（2）用落球式黏度计测定圆球在液体里的下落速率；（3）用旋转黏度计测定液体与同心轴圆柱体相对转动的情况。 测定高分子的[?]时，用毛细管黏度计最为方便。毛细管黏度计有奥氏、芬氏和乌氏等多种，基本原理差不多，各有优缺点。当液体在毛细管黏度计内因重力作用而流出时遵守泊肃叶（Poiseuille）定律： 粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 式中为液体的密度；l是毛细管长度；r是毛细管半径；t是流出时间；h是流经毛细管液体的平均液柱高度，g为重力加速度；V是流经毛细管液体的体积；m是与仪器的几何形状有关的常数，在r/l1，