第四章4.1原电池4.2电极电势1分析.pptVIP

Eθ = φθ(H+ / H2)-φθ(Fe2+ / Fe)=0.4089 法二：自发电池反应为：Fe + 2H+ =Fe2+ +H2 计算举例 已知298K下电池反应Zn+2H+=Zn2++H2中各物质都处于标准态,且 △rHmθ=-153.89kJ/mol。 △rSmθ=-23.16J/mol.k。 (1)写出电池符号.(2)计算反应的kθ(3)计算φθ(Zn2+ / Zn) 解:电池符号 (-) Zn∣ Zn2+ (cθ) ∥ H+ (cθ) ∣ H2 (pθ) ∣Pt(+) △rGmθ= △rHmθ-T △rSmθ=-146.99 kJ/mol ln kθ = -△rGmθ/RT =59.30→ kθ = 5.6×1025 △rGmθ=-nEθF → Eθ =0.7617v, Eθ = φθ+-φθ- → φθ(Zn2+ / Zn)=- 0.7617v 计算举例 已知φθ(Ni2+ / Ni)=-0.26V, φθ(Co2+ / Co)=-0.28V, 在298.15k下,当c(Ni2+)=0.01mol/dm3, c(Co2+)=1mol/dm3时, 反应Ni2+ +C0=Co2++Ni往哪个方向进行? 解: φ (Ni2+ / Ni) = φθ(Ni2+ / Ni)+0.05917/2lgc(Ni2+) = -0.26+ 0.05917/2lg0.01 =-0.319 φ(Co2+ / Co)= φθ(Co2+ / Co)=-0.28 φ (Ni2+ / Ni) ﹤ φ(Co2+ / Co), Co2+是强氧化剂, Ni是强还原剂,反应逆向进行. 计算举例 已知φθ(Cu2+/Cu)=0.3419(V), φθ(Br2/ Br-)=1.066(V),在298.15K下,当c(Br-)=0.10mol.dm-3,c(Cu2+)=0.10mol.dm-3时,问(1)反应2Br-+Cu2+=Cu+Br2进行的方向.(2)原电池电动势是多少? (3)自发反应的吉布斯函数变△G?（4）电池反应的平衡常数？ 解(1)假定反应能自发进行, Eθ = φθ(Cu2+/Cu)-φθ(Br2/ Br-)=-0.7241V E= Eθ-0.05917/2 lg [1/(c Br-/cθ)2(c Cu2+/cθ)] = -0.7241- 0.05917/2 lg103=-0.8128＜0反应逆向进行. (2) E= 0.8128 (3) △G=-nEF=-2×0.8128×96485=156826.7J/mol =157 kJ/mol (4) Eθ = 0.7241V lgkθ =n Eθ/0.05917=24.47, kθ =3 ×1024 计算举例 已知某原电池的正极是某一氢电极,负极是一电势恒定的电极,当氢电极中溶液的pH=4时,该电池电动势为0.4120V;若该电池电动势为0.4270V时,计算氢电极中所用溶液H+浓度和溶液pH值. 解:氢电极反应:2H++2e=H2, pH=- lgCH+ E1=φ+-φ-=0.05917/2 lg(C1H+/Cθ)2 -φ- =-0.05917 pH1 -φ- =0.412 (1) E2= -0.05917 pH2 -φ- =0.427 (2) (2)-(1) pH2=0.015/(-0.05917)+ pH1=3.75 pH2=- lgC2H+ =3.75 C2H+ =10-3.75 =1.77×10-4 计算举例 已知如下反应,参加反应的各物质均处于热力学标准状态, Fe3++I-=Fe2++1/2I2, (1)试设计原电池,求它在25℃时的Eθ,K θ, △rGmθ. (2)若反应写成2Fe3++2I-=2Fe2++I2,试问此反应的Eθ,K θ, △rGmθ为多少?已知 φθ(I2 / I-)=0.535, φθ(Fe3+ / Fe2+)=0.771, 解：(1)(-)Pt∣I2 (s) ∣ I-(1mol/l) ∥ Fe3+ (1mol/l), Fe2+ (1mol/l) ∣Pt(+) Eθ=0.236. △rGmθ=-1 EθF=-22.77 kJ/mol Lg Kθ=n Eθ/0.05917→ Kθ =9.74×103 (2) Eθ =0.236, △rGmθ =-2 EθF=-45.54 kJ/mol, Lg Kθ =2Eθ/0.05917→ Kθ=9.48×107 第四章：氧化还原反应 教学要求: 了解电极电势的产生原因,正确书写电极反应,电池反应及原电池符号; 用能斯特方程作有关计算; 应用电极电势分析氧化还原反应中的问题; 了解电解基本原理,能正确判电