高分子复习讲稿.doc

1、主链元素 碳链高分子：主链（链原子）完全由C原子组成主链原子除C外，还含O,N,S等杂原子元素有机高分子：主链原子由Si,B,Al,O,N,S,P等杂原子组成Lewis酸（AlCl3, BF3, SnCl4, ZnCl2, TiBr4等。） 阴离子聚合的引发剂： 电子转移引发 如碱金属，碱金属-芳烃引发剂 阴离子引发 如有机金属化合物（有机金属化合物：如金属胺基化合物、金属烷基化合物和格利雅试剂等。） 3、自由基聚合机理、阳离子聚合机理、活性阴离子聚合机理的特点？ 自由基聚合机理的特点：慢引发、快增长、速终止（双基终止） 阳离子聚合机理的特点：快引发、快增长、易转移、难终止 活性阴离子聚合机理的特点：快引发、慢增长、无终止、无转移 4、自由基聚合实施的方法有自由基聚合实施的方法5、自由基聚合的基元反应有哪些？ 乳胶粒 乳胶粒数不再增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小； 整个阶段聚合速率递增； 体系中的粒子：液滴、胶束、乳胶粒； 未成核的胶束全部消失，乳胶粒数目达到恒定； 转化率可达2~15%； 胶束的消耗途径： （1）新乳胶粒的生成； （2）向乳胶粒转移：随着乳胶粒尺寸不断长大，乳胶粒的表面积逐渐增大。这样，越来越多的乳化剂从水相转移到乳胶粒表面上，使溶解在水相中的乳化剂不断减少，并导致部分胶束被破坏。 第 II 阶段、恒速期 乳胶粒数目恒定； 乳胶粒的体积继续增大，粒径可达50-150 nm； 单体液滴仍起着仓库的作用； 乳胶粒数不断增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小； 整个阶段聚合速率恒定； 体系中的粒子：单体液滴、乳胶粒； 在乳胶粒中单体不断被消耗，单体的平衡不断沿单体珠滴—水相—乳胶粒方向移动，致使单体珠滴中的单体逐渐减少，直至单体珠滴消失。 第 Ⅲ 阶段、降速期 单体液滴消失，乳胶粒内继续增长、引发、终止，直到单体完全转化； 乳胶粒的粒径可达50-200 nm； 整个阶段聚合速率随[M]下降而减小； 体系中的粒子：乳胶粒。 7、在自由基聚合中，能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是哪一种？ 乳液聚合既有高的反应速率，又能得到较高的分子量 8、影响引发剂效率的因素主要有哪两个？ 诱导分解、笼蔽效应 9实施的方法有（1）熔融缩聚 （2）溶液缩聚 （3）界面缩聚 10、在进行自由基聚合反应动力学研究时作了哪三个假设？ （1）（2）”；或者说引发速率和终止速率相等，Ri=Rt，构成动态平衡； （3）什么是自动加速现象，产生自动由加速现象的原因是什么？ 12、获得高分子缩聚物的必要条件是什么？ 13、共聚物组成曲线的主要类型有哪些（理想情况）？请分析竞聚率与曲线类型之间的关系。 （1）r1 r2 = 1， 理想共聚 r1 = r2 = 1，理想恒比共聚，恒比对角线 r1 1, r2 1，r1r2=1，组成曲线在恒比对角线上方； r2 1, r1 1，r1r2=1，组成曲线在恒比对角线下方； （2）r1r2=0，交替共聚 r1 = r2=0，严格交替共聚，组成曲线是水平线 r10, r2→0，组成曲线近似于水平线； （3）r1r21，非理想共聚 r11，r21，有恒比点的非理想共聚。 r1=r21，有恒比点，组成曲线呈反S形，且呈点对称 r1 r21，组成曲线不呈点对称 r11，r21或r11，r21，r1r21，非理想非恒比共聚。 r11，r21，r1r21 组成曲线位于对角线上方 r11，r21，r1r21，组成曲线处于对角线下方 （4）r1r21，嵌段共聚。 曲线形状呈正S形，也有恒比点获得诺贝尔化学奖的高分子学家有哪些？ 什么是三大合成材料？三大合成材料的区别。 缩聚和加聚有什么区别，它们各属于什么机理？比较两种聚合机理的区别。 大多数烯类加聚属于连锁机理；大部分缩聚属于逐步机理 按聚合机理(mechanism)或动力学(kinetics)分类： 连锁聚合(chain polymerization)——活性中心(active center)引发单体，迅速连锁增长 逐步聚合(step polymerization)——无活性中心，单体官能团间相互反应而逐步增长 竞聚率r1的r2的意义是什么？∞，表示活性端基只能加上同种单体，不能共聚。 根据大分子中结构单元的排列情况，二元共聚物可以分为哪些类型？ 自由基聚合与离子聚合的活性中心以及主要终止方式。自由基聚合自由基高分子的基本概念：链节、结构单元、高分子、单体单元、重复单元、结构单元、老化、降解、链段、结晶度、柔顺性、反应程度、构型、构象、取向、临位效应、引发剂效率等概念。 链节重复单元高分子单体单元结