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第六章 配位化合物 讲师： 第二军医大学 在溶液中，[Cu(NH3)4]SO4按如下形式离解： 配合物与复盐 配合物与复盐的组成都很复杂，但性质不同。二者重要区别在于：配合物在晶体和水溶液中都存在很难离解的配位离子（或配位分子），即配合物在水溶液中只能电离出配离子和其它简单的反电荷离子；而复盐在水溶液中能完全电离成简单离子。 例如复盐硫酸铝钾和配合物硫酸四氨合铜（Ⅱ）的电离方程式分别为： 二、配合物的组成 配合物的结构比较复杂，分为内界和外界两个组成部分。一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。内界是配离子，由中心原子和配位体组成，它们之间通过配位键结合。外界是与配离子所带电荷相反的离子，内界和外界之间以离子键结合。也有一些配合物只有内界，没有外界，如[Ni(CO)4]。现以硫酸四氨合铜（Ⅱ）为例说明配合物的组成。 （一）中心原子（或离子） 中心原子位于配位化合物的中心位置，是配合物的核心，也称为配合物的形成体。常见的中心原子大多为金属阳离子，少数是高氧化态非金属元素，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子。如[Cu(NH3)4]2+中Cu2+是金属阳离子，K2[SiF6]中Si氧化数是＋4，[Fe(CO)5]中Fe是中性原子，HCo(CO)4中的Co的氧化态为-1。常见的中心原子多为过渡元素金属离子，例如：Ag+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+等。 （二）配位体 在配离子中，与中心原子以配位键相结合的阴离子或中性分子称为配位体，简称配体。如[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]和[Fe(CO)5]中的NH3、CN--和CO都是配位体。常见的配位体有NH3、F-、Cl-、I-、H2O、CN-、SCN-等；常见的配位原子有N、F、Cl、I、O、C等。 按配位体中配位原子的多少，配体可分为单齿配体和多齿配体。含有一个配位原子的配体为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体为多齿配体。如乙二胺（简记为en）、乙二胺四乙酸根离子（通常用符号Y4－表示）为多齿配位体。 （三）配位数 在内界里，一个中心原子所能结合的配位原子数目，称为该中心原子的配位数。如果配体都是单齿配体，配位体的数目就是该中心原子的配位数。如K4[Fe(CN)6]中有6个C原子与Fe2+成键，Fe2+的配位数是6。如果配体中有多齿配体，则中心原子的配位数不等于配体数目。[Cu(en)2] (OH)2中配位体en是多齿配位体，因此Cu2+的配位数是4而不是2。影响配合物配位数的因素是很复杂的，但一般情况下，某一中心离子有一个特征的配位数。一般中心原子的配位数为2、4、6、8等，其中最常见的是4和6。 （四）配离子的电荷数 配离子的电荷数等于中心原子与配位体电荷数的代数和。例如，在[Cu(NH3)4]SO4中，配离子的电荷数为＋2，写作[Cu(NH3)4]2+。在K4[Fe(CN)6]中，配离子电荷数为-4，写作[Fe(CN)6]4-。由于配合物是电中性的，因此，外界离子的电荷总数和配离子的电荷总数相等，符号相反，所以配离子的电荷数也可以根据外界离子来确定。 三、配合物的命名 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同。即阴离子在前，阳离子在后，称为“某化某”、“某酸某”、“某酸”、“氢氧化某”等。 配离子命名时，将配体名称列在中心原子之前，配体的数目用二、三、四……等数字表示，不同配体之间用圆点(?) 分开，在最后一个配体名称后缀以“合”字，在中心原子名称之后用加括号的罗马数字表示出中心原子的氧化数。 配合物的内界按下列顺序依次命名：配位体数→配位体名称→合→中心原子名称→中心原子的氧化数，阴离子配离子命名顺序为：阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸；阳离子配离子的命名顺序为：外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中心离子；中性配合物的命名顺序为：酸性原子团→中性分子配体→中心离子。 例如： [Cu(NH3)4]Cl2 氯化四氨合铜 H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾（铁氰化钾或赤血盐） K4[Fe(SCN) 6] 六硫氰合铁（Ⅱ）酸钾 [Ni(CO)4] 四羰基合镍（0） [Ag(NH3)2]+ 二氨合银（Ⅰ）配离子（银氨配离子 第二节 螯合物 一、螯合物的概念 例如，多齿配体乙二胺中有两个N原