《有机化学反应过程的动力学研究方法.docVIP

幻灯片1 有机化学反应的动力学研究方法 幻灯片2 有机化学反应过程研究方法一一动力学方法 既理论化又简单化的方法才具有实用性。 在有机反应的过程中运用宏观动力学概念，研究反应过程的影响因素，使工艺优化过程理论化。 在应用动力学概念优化工艺时不需要求取动力学数据，使反应过程研究简单。 幻灯片3 动力学方法的基本概念、基本理论 动力学方法及其基本特征 动力学研究方法举例 分离过程优劣的检验标准 多步反应过程的分离方法简化原则 幻灯片4 动力学方法的基本概念、基本理论 转化率、选择性和收率 选择性 收率 平行副反应与连串副反应、活化能与反应级数 主副反应的速度比---对比选择性 温度效应 浓度效应 幻灯片5 转化率 转化率的定义为：反应物A所反应掉的分数。其数学方程式为： 转化率=反应消耗原料A的物质的量/应加入原料A的物质的量 幻灯片6 选择性 选择性定义：反应掉的原料中，生成目的产物所占的分数。其数学方程式为： 选择性=反应生成主产物所消耗原料A的物质的量/反应消耗原料A的物质的量 幻灯片7 收率 收率概念定义为：加入的反应原料中，生成目的产物所占的比例。 其数学方程式为： 收率=反应生成主产物所消耗原料A的物质的量/反应加入原料A的物质的量 幻灯片8 收率为转化率与选择性的乘积，收率为转化率与选择性的综合函数。 反应的目标是提高反应的收率，之所以引进转化率和选择性的概念，是因为收率更抽象，而转化率和选择性更具体。 研究的对象越抽象，则影响因素越多，因果关系越复杂，分析起来越难；而研究的对象越具体 ，影响因素越少，越容易找到解决问题的手段。用具体的概念代替抽象的概念，才能使复杂的问题简单化。 幻灯片9 对于有机合成工艺的优化 , 往往以提高目的产物的收率为目标 , 由于影响因素较多 , 问题复杂。 动力学研究方法的目标是提高选择性 , 这就剔除了转化率的影响 , 使目标更具体了 , 此时只有温度和浓度才是选择性的主要影响因素 , 技术关键找到了。因在一定转化率下 , 主副产物之和是一个常数 , 副反应产物减少必然带来主反应产物增加。 幻灯片10 转化率X与选择性S各自的函数关系为 : X=f ( C i · T · t） S=f ( C i · T) 未提及压力是因为它不是一个独立的变量 , 而只是温度或浓度的 函数。 表面上看 , 转化率较复杂 , 但要提高转化率实际上却非常简单 , 要么延 长时间 , 要么升高温度 , 要么增加反应物的浓度或移出产物 , 而再无别的办法。 选择性虽只是温度和浓度的函数 , 却远比转化率关系复杂。 研究较复杂的收率问题 , 可以将其分解成选择性和转化率问题 , 分阶段研 究 , 逐项解决 , 以简化研究过程。 幻灯片11 平行副反应与连串副反应、活化能与反应级数 提高主反应的选择性就应抑制副反应。 副反应种类繁多，归纳起来只有两种: 平行副反应 连串副反应 幻灯片12 平行副反应 为方便讨论 ，可设定 A, B, C …为反应物，p 为目的产物，S 为副产物 ，设在同一反应过程中 , 同时发生如下两种反应类型 ： A+B→P (1) A+C→S (2) 式(1)和式 (2) 是平行进行的 ,式 (2)就是式(1)的 平行副反应。 幻灯片13 RP=KPe-Ep/RTCAaCBb RS=KSe-Es/RTCAa’CCc’ 在温度、浓度一定的条件下 , 反应速度取 决于反应的活化能和各反应组分的反应级数。 幻灯片14 连串副反应 在一定条件下 , 反应目的产物可与某一组分继续反应生成副产物。 A B P C S 该反应可拆分成 : A+B→P (3) P+C→S (4) 则式 (4) 就是式(3) 的连串副反应。 幻灯片15 用与平行副反应同样的方法 , 可以得出具有连串副反应的主副反应的速度方程分别为 : RP=KPe-EpP/RTCAaCBb RS=KSe-Es/RTCPp’CCc’ 幻灯片16 主副反应的速度比 -对比选择性 平行主副反应及连串主副反应的竞争将是讨论的重点。然而，活化能和反应级数等动力学数据不容易得到，有诸多未知数的反应速度方程没有实用价值。 主副反应的竞争归根结底是主副反应速