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第五章　酸碱滴定法 Acid-Base Titrations 教学目的： 1、理解酸碱反应的实质及酸碱对的共轭关系。 2、掌握酸碱平衡体系中，弱酸（碱）各型体分布分数的计算。 3、理解物料等衡、电荷等衡和质子条件的含义，熟悉质子条件的书写方法。 4、掌握有关酸度的计算方法。 5、理解缓冲容量和缓冲范围的意义。 6、掌握酸碱滴定中化学计量点和滴定突跃pH值的计算方法，理解影响滴定突跃范围大小的因素及指示剂的选择原则。 7、掌握直接滴定与分步滴定的条件。 8、掌握酸碱滴定法的基本应用。 学时：10学时 在水溶液中，酸度及水合作用是影响化学反应最重要的因素。建立于化学反应基础上的化学分析方法仍是目前应用十分广泛的分析方法，因而溶液中的酸碱平衡所涉及的主要问题是每一位分析工作者必须全面掌握的。 　　酸碱滴定法是化学定量分析中“四大滴定”之一，是学习化学定量分析首先学习的一种滴定分析法。因此，学习本章内容还有一个重要的意义在于逐渐学会滴定分析学习中的一般规律和处理问题的一般思路及方法。 　　本章的重点内容包括学会运用酸碱质子理论理解酸碱的含义和酸碱反应的实质，在此基础上掌握水溶液中酸碱平衡的关系，并根据这些关系计算平衡状态时各组分的分布情况。掌握了有关酸平衡的一般原理，进一步学习酸碱滴定法的操作过程、有关理论计算及应用。 　　本章将按照首先介绍酸碱平衡中的有关概念及基本原理，最终到具体分析应用的顺序逐渐深入的进行介绍。 第一节　　酸碱质子理论 内容提要：主要介绍酸碱质子理论的有关内容。包括按照酸碱质子理论酸碱的定义；共轭酸碱对的概念和特点；溶剂的质子自递及水的离子积；酸碱强度的含义。 重点和难点：掌握酸碱质子理论定义的酸碱包含的范围；酸碱质子理论中酸碱反应的实质。 授课方式：讲授、讨论 一、酸碱定义及解离反应 ⒈ 酸碱质子理论 　　酸碱质子理论认为：凡是能给出质子(H＋)的物质就是酸，凡是能接受质子的物质就是碱。这就是按酸碱质子理论酸碱的定义。 ⒉ 酸碱的解离 　　以HB代表酸，在水溶液中有： 　　　　　　 　　酸HB发生解离，失去质子后成为碱B－，Ka称为解离常数，，温度一定时Ka为一个与HB本性有关酸常数。 二、共轭酸碱对 　　当酸HB解离时，除了给出H＋，还生成其碱式型体B－，同理，B－可获得一个H＋变为酸式型体HB。 　　象HB和B－这样仅仅相差一个质子的酸碱型体称为共轭酸碱对。 三、酸碱中和反应的实质 按照酸碱质子理论，酸碱反应的实质就是酸失去质子，碱得到质子的过程，酸碱反应是酸碱之间发生了质子转移。 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 四、 溶剂水的质子自递（Autoprotolysis） 同种溶剂自身分子之间质子的转移称为质子自递反应。 其平衡常数称为质子自递常数(Ks)，对于水有： H2O＋H2OH3＋O＋OH－ 　　　　　　　　Ks＝ 　　在纯溶剂或稀溶液中，溶剂活度()取值为1，则Ks= 一定温度下，Ks为常数，称活度积，对于水习惯记作Kw。 常温时Kw＝1.0×10－14 R.Kellner 《Analytical Chemistry》（p94） pKw，as a function of temperature. t 0C 0 10 20 25 30 40 50 60 100 pKw 14.96 14.53 14.16 14.00 13.83 13.53 13.26 13.02 12.26 　　根据溶剂水的质子自递，可以推知共轭酸碱对的酸的解离常数Ka和碱的水解常数Kb之间始终有Ka·Kb=Kw。 五、酸碱的强度 　　酸碱的强弱不仅取决于酸碱的本质，而且与它所在的溶剂的性质关系很大。 　　如HClO4、H2SO4、HCl、HNO3四种酸的强度本来是有差别的，但以水为溶剂时，它们均完全解离，它们的强度被拉平到H3＋O水平，而在冰醋酸溶剂中，强度有明显差别，解离数分别为10－5.8、10－8.2、10－8.8和10－9.4。 　　　　　　　　　第二节　　水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 内容提要：主要介绍酸碱溶液中各型体的分布情况。通过学习酸碱溶液中各种平衡关系，最终达到计算各型体分布的目的。 重点和难点：掌握酸碱溶液中的平衡关系，正确熟练的书写出各溶液中的等衡关系式。并能通过合理的数学处理推导出各种酸碱溶液的pH值计算公式。 授课方式：讲授、讨论 一、酸碱溶液中的平衡关系 ⒈ 物料平衡 　　在分析化学中，某种物质在溶液中总浓度为分析浓度（analytical concentration），通常用物质的量浓度C(mol/L)表