配合物的立体化学分析.pptVIP

简易判别法： 注意： （1）其中一个螯合配体位于八面体的四方平面上，占据两个相邻配位点，以半弧线表示； （2）另一个螯合配体的一端位于八面体的上顶点，其投影在四方形简图中用一小斜杠表示； （3）将所得四方形简图旋转至半弧线位于平面四方形正上方，斜杠向左边倾斜，为?构型；向右倾斜，为?构型。 示例： [Co(NO2)2(en)(pn)]Br pn=1,3-丙二胺(trans-, cis-(对映体)) pn=1,2-丙二胺 2.2 配合物的异构现象 2.3 配合物几何异构体的鉴别方法 1. 偶极矩法 顺反异构：MA2B2（平面正方形）、 MA2B4（八面体） 2. X射线衍射法 可获得明确的结构数据 3. 紫外-可见吸收光谱法 顺反异构：MX2(AA)2，反式吸收带强度较顺式弱； 而MA4BC、MBC(AA)2、MA3B3，两者吸收带强度相近。 2.3 配合物几何异构体的鉴别方法 4. 化学方法 ——适用于某些Pt(II)配合物，在取代反应中能够保持原来构型 5. 拆分法 手性配合物（如cis-[MX2(AA)2]、cis-[MXY(AA)2]）可被拆分，而非手性配合物（如trans-[MX2(AA)2]、trans-[MXY(AA)2]）不可被拆分。 6. 红外光谱法（偶极矩改变） （1）鉴别顺反异构：顺式吸收峰多