新·2.光学分析法概论(09药).pptVIP

波动性主要参数 波长 波数 频率 光速 2-2 光学分析法分类 一、光谱法与非光谱法 二、原子光谱法与分子光谱法 三、吸收光谱法与发射光谱法 硒光电池 + - Se Fe(Cu) h? 玻璃 Ag(Au)透明膜-收集极 塑 料 - - (当外电阻400?，i =10-100?A) 优点：光电流直接正比于辐射能； 使用方便、便于携带（耐用、成本低）； 缺点：电阻小，电流不易放大；响应较慢。 只在高强度辐射区较灵敏； 长时间使用后，有“疲劳”(fatigue)现象。 * * 第 2 章 光学分析法概论 2-1 电磁辐射与电磁波谱 2-2 光学分析法分类 光学分析法 利用光电转换或其它电子器件测定“辐射与物质相互作用”之后的辐射强度等光学特性，进行物质的定量、定性和结构分析的方法。 历史上，此相互作用只是局限于电磁辐射与物质的作用，这也是目前应用最为普遍的方法。现在，光谱方法已扩展到其它各种形式的能量与物质的相互作用，如声波、粒子束（离子和电子）等与物质的作用。 ? 1. 光的波动性：电磁辐射为正弦波（波长、频率、速度、振幅）。与其它波，如声波不同，电磁波不需传播介质，可在真空中传输。 磁场 传播方向 电场 单光色平面偏振光的传播 y = A sin(?t + ?) = A sin(2?vt + ?) 2-1 电磁辐射与电磁波谱 一、电磁辐射（电磁波）——波粒二象性 2. 光的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。此时，电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性，最著名的例子是光电效应现象的发现。 1）光电效应 现象：1887，Heinrich Hetz（在光照时，两间隙间更易发生火花放电现象） 解释：1905，Einstein理论，E = h? 证明：1916，Millikan（真空光电管） h：普朗克常数，6.6262×10-34J·s; 量子理论(Max Planck，1900)： 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁时的能量差 ?E 可用 h? 表示。 两个重要推论： 物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差； 反之亦是成立的，即 ?E = E1 - E0 = h? 2）能态 电子或者其它基本粒子 原子,离子,分子 轰击 原子*, 离子*,分子* 原子,离子,分子 X 激发 激发态 基态 基态 能量 发射 电弧,火花,火焰, ICP 原子,离子,分子 原子*,离子*,分子* 原子,离子,分子 UV,VIS,IR 激发 激发态 基态 基态 能量 发射 电磁辐射或者化学反应 原子,离子,分子 光（一次光） 原子*, 离子*,分子* 原子、离子、分子 荧光（二次光） 激发 激发态 基态 基态 能量 发射 3）电磁波的发射—光谱图 AES X-ray AFS, MFS, XFS 产生的辐射通称为发射光谱，以辐射能对辐射频率或波长作图可得到发射光谱图： H2-O2火焰中海水的发射光谱图 线光谱: 由处于气相的单个原子发生电子能级跃迁所产生的锐线，线宽大约为10-4 。 带状光谱: 由气态自由基或小分子振动-转动能级跃迁所产生的光谱，由于各能级间的能量差较小，因而产生的谱线不易分辨开而形成所谓的带状光谱，其带宽达几个至几十个nm)； 光谱类型 线光谱 带光谱 连续光谱： 固体被加热到炽热状态时，无数原子和分子的运动或振动所产生的热辐射，也称黑体辐射。通常产生背景干扰。温度越高，辐射越强，而且短波长的辐射强度增加得最快！ 另一方面，炽热的固体所产生的连续辐射是红外、可见及较长波长的重要辐射源（光源）。 4）电磁波的吸收 ? 现象：当电磁辐射通过固体、液体或气体时，具一定频率(能量)的辐射将能量转移给处于基态的原子、分子或离子，并跃迁至高能态，从而使这些辐射被选择性地吸收。 原子吸收：原子吸收光谱分析(AAS); 分子吸收：紫外可见光度分析(UV-Vis)； 分子吸收：红外光谱分析(IR)及拉曼光谱(Raman) ； 核吸收：核磁共振光谱(NMR)。 电磁辐射 原子、离子、分子 光 原子*、离子*、分子* 原子、离子、分子 激发 激发态 基态 基态 能量 吸收 二、电磁波谱 电磁辐射波谱图 光谱仪器（了解） 组成：光源，单色器，