第七章 电化学05.09.pptVIP

第七章 电化学 §7.1电极过程、电解质溶液及法拉第定律 1.电解池和原电池 电极反应 电化学池工作时，在极板和溶液界面上进行的电子得失的化学反应。 电池反应、电解反应 两个电极反应之和，对原电池为电池反应，对电解池为电解反应。 阳极 发生氧化反应的电极 阴极 发生还原反应的电极 正极 电势高的电极 负极 电势低的电极 2.电解质溶液和法拉第定律 （1）导体 能导电物体的统称，导体分两大类 第一类电子导体 导体依靠电子的定向移动而导电。 如金属、石墨、某些金属氧化物，温度升高导电能力下降。 第二类离子导体 导体依靠离子的定向移动而导电。 如电解质溶液、熔融电解质等，温度升高，导电能力增强。 通常，电化学池是第一类导体和第二类导体组合而成，外电路金属导体,内电路离子导体,在极板和溶液界面发生电子得失反应。电解质溶液是应用最广泛的第二类导体。 （2）法拉第定律 1833年 法拉第（英 Faraday M）根据电解实验提出 电解时电极上发生化学反应的物质的量与通过电解池的电荷量成正比。 定律理解为 若1mol电子的电荷量通过时，任一电极上发生得失1mol电子的电极反应，电极上析出或溶解的物质的量与之相对应。 公式 法拉第定律表明 无论原电池，还是电解池，在稳恒电流情况下，同一时间内通过电路中各点的电荷量是相等的。 库仑计 据此原理设计，通过测量发生电极反应的物质的量,通常是阴极析出的物质的量,来确定电路中通过的电荷的数量。相应的测量装置有银库仑计或铜库仑计。 §7.2 离子的迁移数 1.离子的迁移数 电迁移 在电场作用下溶液中阳、阳离子分别向两极运动的现象。 电迁移特点：电路中任意截面流过的总电荷量,金属导体中由电子传递，在溶液中传递由阳、阴离子共同完成。 Q=Q++Q- I=I++I- 由于大多数电解质的阴离子、阳离子的运动速度不同，它们分别运载的电荷量和电流也不相等。 v+=v- Q+=Q- I+= I- 为了表示不同离子对运载电流的贡献能力，提出迁移数概念。 离子B迁移数 定义 B离子所运载的电流占总电流的分数，量纲为一。 2.离子的电迁移现象 电迁移现象表明，电极反应和离子迁移都会改变电极附近电解质的浓度，利用这一特点，测定电极附近电解质浓度的变化，可以计算离子的迁移数（见后面希托夫法）。 离子在电场中运动速度影响因素 浓度、温度、离子本性、溶剂性质，电场强度。 电迁移率 离子在指定溶剂中电场强度为E= 1V·m-1时的运动速度，也称为离子淌度, 以 uB 表示,量纲 m2·V-1·s-1。 迁移数的测定装置 界面移动法 §7.3 电导、电导率和摩尔电导 1.定义 (1 )电导 G 导体的导电能力，定义为电阻的倒数。 G =1/R 单位 S(西门子) , 1S=1 (2)电导率 单位截面积、单位长度导体具有的电导 。 电解质溶液的电导率与浓度的关系（见图） 强电解质 溶液较稀时，电导率与浓度近似成正比；浓度增大，因为离子间相互作用电导率的增加趋于缓慢；浓度很大时，电导率经极大值后逐渐下降。 弱电解质 浓度从小到大，因电离度减小，离子数量增加不多，电导率均很小。 （3）摩尔电导率 含有1摩尔电解质的电解质溶液具有的电导率，即单位浓度的电导率。 用于比较不同浓度不同类型（价型）电解质溶液的导电能力。 电导、电导率 电导率、摩尔电导率 2.电导的测定 测量电解质溶液的电导，实际上是测定溶液的电阻。 利用惠斯通（Wheatstone）电桥测定。 见图 电桥平衡时 R1/Rx=R3/R4 溶液电导 待测溶液的电导率 电导池常数 电导的测定 3.摩尔电导率与浓度的关系 柯尔劳施（Kohlrausch）经验规律 根据实验结果得出，在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根呈线性关系。 5.电导测定的应用 (1)计算弱电解质的电