环境监测中人工放射性核素化学1.pptVIP

钌的化学性，钌从0~+8价共有9种价态的多种化合物。钌的氧化物有RuO2和RuO4两种。钌可形成多种含氧酸盐，其中钌酸钾、高钌酸钾它们可用于钌的分光光度法测量。钌不可与硝酸根、亚硝酸根、氢氧根、水、一氧化碳等酸位体可形成多种无机络合物。 硫酸锶： 在锶载体溶液的重量法测定中，硫酸锶是较适宜的称重形式。在含锶的中性溶液中，加入过量的1:1H2SO4溶液后，加乙醇使溶液的水与乙醇的比例达到1:1，以降低硫酸锶的溶解度。 此外，还有草酸锶、碳酸锶、玫红酸锶等沉淀。 表 锶、钙和钡的硝酸盐在HNO3中的溶解度 硝酸盐 硝酸浓度（mol/L） 15 17 19 硝酸钙 7.38 2.46 0.49 硝酸锶 9.66×10-2 1.45×10-3 4.35×10-4 硝酸钡 2.29×10-3 1.91×10-4 7.62×10-5 离子交换法： 阳离子交换树脂分离锶，离子交换法能使碱土金属 与其它元素很好地分离，常用于示踪量碱土元素的分 离与纯化，也用于测定环境样品中的放射性锶。但因 其操作时间较长，在一般裂变产物的放化分离操作中 较少采用。 离子在树脂上的吸附次序按水合离子半径大小排 列，较小的先吸附。其吸附次序为稀土、钡、锶、钙、 镁、碱金属。 碱土金属不被阴离子交换树脂吸附，可以利用阴离 子交换法使90Sr 与子体90Y分离，以获得不含有90Y 的 纯90Sr 。或者分离出90Y 然后测量90Y ，以求出放射性 锶（89Sr+90Sr）中90Sr的含量。 溶剂萃取法： 8-羟基喹啉：锶能被1mol/L8-羟基喹啉的氯仿溶液 萃取。将少于0.1mg锶的水溶液用NaOH调节至 pH11.3,并稀释到15mL,以8-羟基喹啉的氯仿溶液萃取, 约96%的锶被萃取。 噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）：用0.05mol/L TTA-己 酮溶液萃取无载体锶，萃取率随pH升高而增加，升至 pH9时，萃取率达95%以上。 此处，还有：二（2-乙基已基）磷酸（HDEHP）、 1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑酮-5(PMCyP)、冠醚等萃 取。 1.3.4 Sr-90的分析测定 自从高分辨的Ge(Li)或HPGe探测器问世以来，大多数发射γ射线的短寿命锶同位素可以不经放化分离，直接应用γ能谱法测量。只有长寿命的89Sr、90Sr这些纯β核素的分析，还需经过放化分离程序。 还有 测定方法有β 计数法及液体闪烁计数法等。 1、锶、钙在浓硝酸中的溶解度不同来分离锶与钙； 2、锶、钡的铬酸盐在草酸溶液中的溶解度不同除去钡； 3、用氢氧化铝或氢氧化铁沉淀去除稀土元素和锆等元素； 4、以碳酸盐形式沉淀放射性锶（89Sr、 90Sr ），测总β； 5、放置15天后，分离测量90Y。 例：某环境样品，经分离得89Sr、90Sr混合样，测定它们的总活度为12Bq，放置10d，分离出90Y，化学收率为85%，经测定90Y的活度为5.5Bq，问该环境样品中89Sr、90Sr的活度各为多少Bq？如放置15d？已知90Y ： 64h， 90Sr ：28.8a。 解： 放置15d： 约为90Y的5.6个半衰期。 1.4 放射性碘 1.4.1 概述 碘是53号元素，位于元素周期表第五周期的第七主族。海水中有微量碘，约为5×10-6%，海藻能吸收碘，其灰份中约含1%，人体甲状腺中含碘量5~8mg。 碘有27种同位素，即115I~141I，其中127I是唯一的稳定同位素，131I、129I、125I、123I是比较重要的放射性核素，前三者是裂片核素。 131I是β、γ放射体，在裂变反应中，由于它有相当大的产额，因此可作为检查反应堆燃料元件包壳破损的监测指标，也可作为反应堆故或核爆炸后环境监测的信号核素。另一方面，它还是制备诊断用放射性药物的重要核素之一。 129I是低能β放射体。125I的衰变方式为电子俘获，放出X射线和低能γ射线。123I也是电子浮获，放出X射线和低能γ射线。 131I属高毒性核素， 129I属于低毒性核素， 125I属中毒核素。 1.4.3 碘的化学性质 碘是紫黑色的片状晶体，易升化，在水中的溶解度极低，如有KI在中存在，I的溶解度会大大增加，其溶液呈棕色。易溶于有机溶剂中，易被活性炭、硅胶等吸附。 碘的化合价有-1、+1、+3、+5、+7价，碘的氧化能力弱，易被氧化能力强物质氧化。在酸性溶液中I-与 会发生反应生成I2： 5I-+ +6H+→3I2+3H2O