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* 第四章 氧化还原反应 第三节 氧化还原反应的方向和限度 无机化学多媒体电子教案 4-3-1 氧化还原反应的方向 化学反应自发进行的条件 △rGm 0 而 △rGm= -z’FE 电池反应中转移的电子数 法拉第常数 1.氧化还原反应自发进行的判据 4-3-1 氧化还原反应的方向 化学反应自发进行的条件 △rGm 0 △rGm 0 E 0 或 E(氧化剂)E(还原剂) △rGm= -z’FE 1.氧化还原反应自发进行的判据 E 0 ;E(氧化剂)E(还原剂) 氧化还原反应的规律: 氧化剂 还原剂 还原剂 氧化剂 较强 较强 较弱 较弱 + + 反应自发向右进行 (1) 标准态时 E 0 ;E(氧化剂)E(还原剂) 1.氧化还原反应自发进行的判据 只需计算电动势E 或比较E (氧化剂)和E (还原剂)大小 Sn2+/Sn -0.136V -0.126V Pb2+/Pb 电对 E /V 例1 试判断下列反应:Pb2++ Sn Pb + Sn2+ 在标准态时反应自发进行的方向 先根据Nernst方程求出E(电对),再计算电动势E 或比较E(电对)。 (2) 非标准态时 E 0 ;E(氧化剂)E(还原剂) c(Pb2+) 0.0010 c(Sn2+) 1.0 例2 试判断下列反应:Pb2++ Sn Pb + Sn2+ 在 = 时反应自发进行的方向 1.氧化还原反应自发进行的判据 0.0592V 2 E(Pb2+/Pb)=E (Pb2+/Pb)+ lg [c(Pb2+)/c ] 0.0592V 2 = -0.126V + lg 0.0010 = -0.215V 先根据Nernst方程求出E(电对),再计算电动势E或比较E(电对)。 (2) 非标准态时 c(Pb2+) 0.0010 c(Sn2+) 1.0 -0.136 -0.215 -0.126 E (Sn2+/Sn)/V E(Pb2+/Pb)/V E (Pb2+/Pb)/V E 0 ;E(氧化剂)E(还原剂) 例2 试判断下列反应:Pb2++ Sn Pb + Sn2+ 在 = 时反应自发进行的方向 1.氧化还原反应自发进行的判据 反应自发向左进行 浓度 电极反应中有关物质浓度的变 化, 会引起电极电势的改变,有可能会 导致反应方向的改变。 2.影响氧化还原反应方向的因素 当E (氧化剂)-E (还原剂)0.2V 一般情况下浓度的变化, 不会导致E(氧化剂)E(还原剂), 而引起反应方向发生改变。 经验规则 ∨ 反应向右进行 例:判断反应 2Ag+ +Cu Ag+Cu2+进行方向 浓度对氧化还原反应方向的影响 (1) 标准态 E (Ag+/Ag)= 0.7991 V E (Cu2+/Cu)= 0.340 V 2.影响氧化还原反应方向的因素 浓度对氧化还原反应方向的影响 例:判断反应 2Ag+ +Cu Ag+Cu2+ 进行方向 反应向右进行 0.0592V 1 c(Ag+)=0.050 mol?L-1, c(Cu2+)=1.0 mol?L-1 = 0.7991V+ lg 0.050 = 0.72V (2) 非标准态 E(Ag+/Ag)=E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 0.0592V 1 E 0.340 0.72 0.7991 (Cu2+/Cu)/V E(Ag+/Ag)/V (Ag+/Ag)/V E E (Ag+/Ag)-E (Cu2+/Cu)=0.7991V-0.340V0.2V 电极反应中有关物质浓度的变化, 没有导致反应方向的改变。 酸度 对于某些有含氧酸及其盐参加 的氧化还原反应, 溶液的酸度有可能导 致反应方向的改变。 H3AsO4+ I- +2H+ HAsO2+I2+H2O 强酸性介质* 强碱性介质 向左 0.5355 0.086 1.0×
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