(改性塑料新材料配方设计实验讲义及教学大纲高091班1.docVIP

改性塑料新材料配方设计实验 讲义及教学大纲 杨明山 目 录 改性塑料新材料配方设计实验 1 一 实验目的 1 二、塑料填充改性配方设计要点 1 三、塑料共混改性配方设计要点 2 四、聚乙烯防老化改性配方设计要点 2 五、塑料阻燃改性配方设计要点 3 六、集成电路封装用环氧树脂模塑料配方设计实验要点 4 七、改性塑料配方设计实验步骤与学时安排 4 八、改性塑料配方设计实验任务、目标、提示与要求 5 九、基本实验流程 6 十、思考题 6 十一、“改性塑料新材料配方设计实验”安排表 7 一 实验目的 掌握塑料改性配方设计的基本知识； 了解塑料加工常用的设备（如高速混合机、双螺杆挤出机、塑料注射机等）的基本结构原理与操作方法； 掌握塑料改性配方试验的混合、混炼、注射制样等基本操作方法。 掌握塑料基本性能的测试方法 二、塑料填充改性配方设计要点 目前改善填料－树脂界面结构、提高填充复合体系性能的主要途径是改变填料的表面性能，使其和树脂具有较好的相容性。改善填料表面性能的方法很多，如采用低分子偶联剂、表面活性剂等。然而由于偶联剂与聚合物和填料之间是非化学键结合，所以易在加工过程中脱落而失去偶合作用。且这类改性方法往往使填充体系的某些性能下降。而填料表面聚合改性是提高填料与基体树脂粘合性的有效手段。 通过熔融接枝的方法制备的高分子型界面相容剂ＨＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ，对ＨＤＰＥ/ＣａＣＯ3填充体系具有明显的增容效果 [23]。ＨＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ有效提高了ＨＤＰＥ/ＣａＣＯ3两相间的界面粘结，是使材料实现强韧化的关键组分。当体系中加入界面相容剂ＨＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ后，冲击性能发生较大的变化。其原因是界面相容剂ＨＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ在其中发挥核心作用。可以认为，ＨＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ作为界面改性物质，在体系中主要发挥了三个作用：其一是偶联作用，即ＨＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ是带有极性的高分子材料，其极性基团“羧端基”可以和无机填料表面富含的“羟端基”产生较强的相互作用，其非极性的柔性链又可以和基体树脂发生链缠结，由此改善了两相间的表面性质，提高了相界面粘结，促进了ＣａＣＯ3的分散，其反应过程如下式所示： 其二是界面层作用，HDPE－g－MAH成一弹性界面层，这一与无机填料良好“嫁接”的弹性层能够传递应力，诱发基体屈服，阻止裂纹的进一步扩展。其三是协调作用，ＨＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ与基体树脂的主链结构虽然相同，但引入极性基团后，其熔体粘度、结晶性能、力学性能均发生了一定程度的变化，而熔融接枝是无规的，各项性能的反映是有利于填充体系韧性提高的。如结晶度降低、韧性提高可使体系屈服强度增大。通过对HDPE/HDPE－g－MAH/填充物体系的二甲苯萃取试验发现：接枝聚乙烯大分子链上的马来酸酐基团在熔融填充过程中与CaCO3填料表面形成了一定的化学结合，改善了树脂与填料之间的界面亲合性，起到了增容作用，拉伸与冲击性能测定表明增容填充体系的力学性能明显提高。 滑石粉是常用的填料，在HDPE中大量使用。但未改性的滑石粉对PE的机械性能有不好的影响，因此对滑石粉机械改性是必要的。偶联剂的种类、用量以及填料的料径和填充量对滑石粉填充LDPE材料流变性具有影响。 三、塑料共混改性配方设计要点 PET综合性能优良以及原料来源丰富，成本较低使其在众多塑料中独占鳌头，广泛用于饮料瓶等包装领域，其废旧物越来越多，2012年预计达到700万吨废弃PET。为了进一步拓宽回收PET的应用领域，需对其进行共混改性，可与聚烯烃（PP和PE）进行共混，提高其加工性和韧性等。 但由于PET为极性树脂，而PP和PE为非极性树脂，两者相容性较差，需要添加相容剂来提高二者的相容性。可选用的相容剂主要为马来酸酐接枝PP或PE。 四、聚乙烯防老化改性配方设计要点 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂，属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型，几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理，传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能，又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称，涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用，也称“过氧化物分解剂”，包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物，通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”，能够络合过渡金属离子，防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应，典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年，随着聚合物抗氧理论研究的深入，抗氧剂的分类也发生了一定的变化，最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂，它们能够捕获聚合物烷基自由基，相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类