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多 硫 化 钠 / 溴（PSB) 液 流 电 池 0507120610 吴吉林 目录 1.1、液流电池的结构与组成 1.2、电池的工作原理 正极:溴化钠水溶液 负极:多硫化钠水溶液 放电时，正极反应： Br2+2Na++2e—2NaBr 负极反应： (x+1)Na2Sx-2e-—— 2Na++xNa2Sx+1 为保持溶液的电中性,钠离子通过阳离子交换膜 在阴，阳极电解液中转移。正、负极反应的标准电极电位分别为+1.06~1.09 V和-0.48~0.52V，因此该体系的标准电动势为1.54~1.61 V。 2.PSB技术发展历程及现状 1984年，美国人Remick发明多硫化钠/溴电池 上世纪90年代初，英国Innogy公司开始开发这种电池，已经成功开发出5kw，20kw，100kw 3个系列电堆。该电池技术进入商业化示范阶段。该公司已经在美国英国建造规模120MWh/12MW储能电站。 在国内，中国科学院大连化物所率先开展多硫化钠 /溴液流储能电池的研究开发工作，研制出高 效催化剂以及廉价电极材料，制备了化学性质稳定的电解液，成功开发出百瓦级和千瓦级电堆 。 PSB储能电池虽然进入商业化阶段，但还有很多问题需要解决。 1.目前使用的Nafion膜还不能有效地阻止阴离子互串，因而会容量和性能的衰减。 2.正极的Br有毒性，而且有腐蚀性，负极的多硫化钠也容易对壳体造成腐蚀消耗活性物质，降低容量。 3.缺乏性能高效的稳定电极催化剂。 3.正负极电极材料及隔膜的研究 电极材材料需对正负极电化学反应有较高活性，降低电极反应过电位，以提高充放电循环过程电压效率。还应该耐腐蚀，导电性良好，有一定机械强度。 电极一般分为流通性和流经型。流通型通常称为三维电极，孔隙率较大。流经型孔隙率一般较小。 3.1.正极材料 贵金属如Pt等：价格昂贵，不利于商业化。 活性炭：电极电阻大，孔隙率较低。 耐腐蚀的廉价材料，如碳毡，碳布，活性炭颗粒。 来源丰富，价格低，孔隙率大，具有典型的三维立体结构。 如何通过表面改性提高毡类电极的电化学活性是值得探讨的问题。 3.2负极材料 金属硫化物，如CoS,NiS等，NiS是将镍箔加热至400℃，然后在惰性气氛中与H2S反应20min制得. 碳材料，如Hodes 等提出 了一种载有钴或镍的碳粉的聚四氟乙烯粘接式催化电极。 金属硫化物和碳复合材料：Clakr等人提出制备内含催化剂的玻璃炭，得到具有催化活性和导电性优良的电极材料。用它直接做电极或者修饰电极表面，在PSB中表现出很高的电化学活性，但这种材料机械性能差。 几种催化性能比较高效的电极材料 Hodes 等将高比表面碳粉浸入金属盐及 Teflon 乳液中 , 然后在惰性气氛下于 300 ℃烧结,再在 S/ 溶液中电解还原,制得载有Co或Ni的碳催化电极。 Licht等提出了薄片硫化钴催化电极 ,在多硫化钠电解液中测试其过电位小于2 mV 。 美国国家电力公司将铜粉或硫酸铜溶液加入多硫化钠阳极电解液中 , 两者在电解液中反应形成 CuS 悬浮状催化剂 , 使 PSB 单电池的电压效率从 57 %提高到 71 % 3.3隔膜 采用Nafion膜作为阳离子交换膜，将氢型膜转化为钠型膜预处理： 将膜放入H202中水浴加热1h，去有机杂质。 再放入H2SO4溶液中水浴加热1h，去无机杂质。 最后放在NaOH溶液中水浴加热2h，将膜转化为钠型。 由于Nafion膜还是会有阴离子互串现象以至电解液交叉污染，美国国家电力公司在 Nafion 膜的两侧通过化学方法分别形成银,钨或钼的不溶性溴化物和硫化物 , 减少了正,负极电解液中阴离子的互渗现象。后来通过提高膜中间的不溶性盐的均匀性和饱和度，使膜兼具低电阻和高阳离子选择性。 英国 Innogy 公司 通过使用具有较大尺寸的离子基团部分置换膜中的酸基团 , 发现电池负极电解液中的含硫离子向正极电解液扩散量明显降低 , 提高了电池的充放电效率与运行稳定性. 4.多硫化钠/溴电池的优缺点及总结 优点： 容量取决于电解质体积，浓度；功率取决于电堆大小。 无传统二次电池复杂固相变化，理论寿命长。 充放电性能好，可深度放电（接近100%），基本无自放电。 价格低廉，材料来源丰富。 缺点： 有关阳离子交换膜及高稳定性催化电极材料技术不够完善。 总结 与其他液流电池相比 , 多硫化钠/溴电池电解液便宜 , 非常适合大容量规模化蓄电储能 , 但 PSB 的真正商业化还需在高选择性 、低成本 、耐久性好的离子交换膜材料 , 高稳定性的电极材料 , 电极及电堆结构优化设计和密封材料及技术等方面取得突破 , 尤其需要首先在相关领域的应用基础研究方面取得突破！ The end